АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ, простые эфиры неустойчивых геминальных диолов, эфиры гидратированных альдегидов (ацетали) или кетонов (кетали; их называют также ацеталями кетонов) общей формулы RR»C(OR")(OR»"). У симметричных АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ и к. R" = R»", у несимметричных, смешанных, R" и R»" разные. Соед., у которых R" или R»" = Н, называют полуацеталями (полукеталями). Циклич. А. и к.-продукты взаимодействие альдегидов или кетонов с 1,2-гликолями, называют 1,3-диоксоланами, с 1,3-гликолями-1,3-диоксанами. Сернистые аналоги А. и к. общей формулы RR»C(SR")(SR»") называют меркапталями. АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ и к. - бесцветное жидкости с приятным запахом (см. табл.); растворим в органическое растворителях, не растворим в воде. В небольших кол-вах содержатся в виноградных винах.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ АЦЕТАЛЕЙ И КЕТАЛЕЙ
АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ и к. устойчивы в щелочных средах и очень легко гидролизуются в кислых до альдегидов и кетонов, вследствие чего ацетальную группировку используют для защиты карбонильной группы при проведении реакций по др. реакционное центрам в нейтральной или щелочной среде; например, получениегидроксиальдегидов из эфиров альдегидокислот:

См. также Защитные группы.

При нагревании АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ и к. со спиртами или тиолами происходит полный или частичный обмен алкоксигрупп на др. алкоксиили алкилтиогруппы:

где X = О или S. При взаимодействие с первичными аминами, гидразинами или гидроксиламином в кислой среде образуются соответственно алъдимины (или кетимины), гидразоны или оксимы, например: RCH(OR»)₂ + R"NH₂ -> RCH=NR", при реакции со вторичными аминами в присутствии n-толуолсульфокислоты - енамины (формула I) или диенамины (II):

Для АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ и к., имеющих другие функциональные заместители, характерны внутри- и межмолекулярные циклизации с образованием карбо- или гетероциклический соединений; например, ацеталикетоальдегидов тримеризуются в производные бензола:

На основе замещенных АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ и к. получены производные фурана, кумарина, тиофена, пиррола, индола, пиридина, хинолина и многие др. Осн. методы синтеза А. и к.: 1) взаимодействие альдегидов и кетонов (как правило, в присутствии кислых катализаторов) со спиртами, ортоэфирами или тетраалкоксисиланами:

2) реакции с участиемгалогенэфиров, гем-дигалогенидов, гем-диаминов, например:

3) присоединение спиртов или ортоэфиров по кратным связям, например: СН₂=СНОСН₃ + СН₃ОН -> СН₃СН(ОСН₃)₂.

Последние два метода можно использовать для синтеза различные карбонильных соединение через стадии получения АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ и к. с последующей их гидролизом в кислой среде. АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ и к.-фиксаторы запаха в парфюмерии, флотореагенты (1,1,3-триалкоксипарафины, ацетали акролеина и кротонового альдегида), пластификаторы, моющие средства, смазочные материалы. Некоторые АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ и к. обладают биологической активностью; например, 1,1,3-триэтоксибутан обнаружил высокую противовирусную активность, ацетали хлораля - гербицидное действие, диарилоксиалканы - инсектицидное.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей