АЦЕТАЛИ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (амидоацетали), органическое соединение, содержащие две алкоксигруппы и дизамещенную аминогруппу при одном атоме углерода, RC(OR»)₂NR"R»", где R = Н, Ar, Alk; R» и R" = Alk; R»" = = Alk, аралкил. К амидоацеталям (А.) относят также ацетали циклический амидов (лактамов), называют лактамацеталями, и дитиоацетали амидов карбоновых кислот (амидомеркаптали) RC(SR»)₂NR"R»". АЦЕТАЛИ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ - подвижные жидкости (см. табл.); растворим во всех органических растворителях.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ АЦЕТАЛЕЙ АМИДОВ

В растворах АЦЕТАЛИ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ находятся в равновесии с амбидентным катионом (формула I) и алкокси-анионом (в случае амидомеркапталей - с тиолят-анионом), что обусловливает их высокую реакционное способность по отношению к нуклеоф. реагентам. Если R = Alk, например СН₃, в равновесии участвует такжеалкоксиенамин (илиалкилтиоенамин) (II), ответственный за возможность взаимодействие и с электроф. реагентами:

АЦЕТАЛИ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ легко гидролизуются водой до амидов. При взаимодействии их со спиртами или тиолами происходит обмен алкоксигрупп на др. алкокси- или алкилтиогруппы соответственно; при реакции с первичными аминами образуются амидины, со вторичными аминами - новые АЦЕТАЛИ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, например:
АЦЕТАЛИ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ реагируют с соединение, содержащими активную метиленовую группу (малоновым, ацетоуксусным или циануксусным эфирами, нитрометаном, ацетофеноном или др.), с образованием енаминов, например:

где Z = O или S. АЦЕТАЛИ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ - алкилирующие агенты, что обусловлено наличием в равновесии с ними катионов I. Например, при реакции диэтилацеталя N-метилкапролактама (III) с бензойной кислотой образуется этилбензоат, с малоновым эфиром - этилмалоновый эфир, а также соответствующие енамин и N-метилкапролактам:

Реакция электроф. реагентов, например алкил- или ацилгалогенидов, с диэтилацеталем N,N-диметилацетамида CH₃C(OC₂H₅)₂N(CH₃)₂ направляется наатом С, приводя к образованию амидов RCH₂CON(CH₃)₂ или RCOCH₂CON(CH₃)₂. Аналогично реагируют ацетали N-метиллактамов. При использовании бензохинона получаются производные бензофурана:

Общий метод синтеза АЦЕТАЛИ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ-взаимодействиезамещенных солей иммония (IV,a,6) с алкоголятами Na (для получения амидомеркапталей - с RSNa). Соли IV получают из N,N-дизaмeщенных амидов алкилированием либо действием РОCl₃, РCl₅ или СОCl₂, например:
АЦЕТАЛИ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ используют для синтеза различные конденсированных гетероциклический соединение, например производных индола и азаиндола. Ацетали диметилформамида - циклизующие агенты в синтезе производных имидазола, пиридина, пиримидина и др.

Лит: Г рани к В. Г. [и др.], "Успехи химии", 1977, в. 4. т. 46, с. 685-711; Abdulla R. F., Brinkmeyer R. S., "Tetrahedron". 1979, v. 35. №14. p. 1675-1735; GlocdeJ., HaaseL, Gross Н„ "Z. Chem.", 1969, Jg. 9, № 6, S. 201-13. В.Г. Гранин.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей