![]() |
|
|
АРБУЗОВА РЕАКЦИЯАРБУЗОВА РЕАКЦИЯ (перегруппировка Арбузова), превращаются полных
эфиров кислот трехвалентного Р под действием алкилирующих или арилирующих
реагентов в фосфорильные соединения с образованием связи С-Р, например:
Если вводимый в реакцию алкилгалогенид идентичен образующемуся, его берут в каталитических кол-вах, в др. случаях - в избытке. В реакцию вступают фосфиты (R»O)3P, фосфониты RP(OR»)2, фосфиниты R2P(OR»), а также их производные, содержащие хотя бы одну группу OR». Заместители у атома Р, понижающие его нуклеофильность, уменьшают реакционное способность соединения. Так, галогенфосфиты реагируют обычно только в присутствии кислот Льюиса. Ариловые эфиры вступают в реакцию с трудом, при этом удается выделить промежуточно образующееся квазифосфониевое соединение типа I. Триметилфосфит и др. метиловые эфиры в присутствии кислот Льюиса дают те же
продукты, которые образовались бы в АРБУЗОВА РЕАКЦИЯр., например:
В качестве алкилирующих и арилирующих агентов в АРБУЗОВА РЕАКЦИЯр. могут участвовать алкил- и алкиленгалогениды, галогенпроизводные гетероциклический соединение, галогенкарбонильные соединение, ангидриды карбоновых кислот и др. При применении галогенарилов и галогенгетероциклический соединение АРБУЗОВА РЕАКЦИЯ р. обычно проводят в условиях фотохимический активации (через стадию образования комплекса с переносом заряда). Винилгалогениды вступают в АРБУЗОВА РЕАКЦИЯ р. с трудом, однако в этом случае реакция
катализируется NiCl2, что позволяет получать некоторые винилфосфорильные
соединения. Для синтеза соединение, содержащих алкильные заместители в Геминальные и др. дигалогеналканы в зависимости от соотношения реагентов
образуют различные соединение:
Четыреххлористый углерод образует как трихлорметильные фосфорильные соединение [например, (RO)2P(O)CCl3], так и дихлорметилендифосфорильные [например, (RO)2P(O)—CCl2—(O)P(OR)2]; реакция ускоряется пероксидами или УФ-облучением. Вицинальные галогенпроизводные, содержащие хотя бы у одного атома С
два электроноакцепторных заместителя, с полными фосфитами реагируют не
по схеме реакции Арбузова:
Перфторолефины взаимодействие с триалкилфосфитами с образованием в качестве
промежуточных соединений фосфоранов:
Ацилгалогениды в реакции с триалкилфосфитами образуют Реагенты, молекулы которых содержат электроф. атомы Н, Hal, S, N и др.,
вступают в реакции, родственные АРБУЗОВА РЕАКЦИЯ р., в этом случае связь С—Р не образуется,
например:
Полные тиолфосфиты обычно взаимодействие с алкилгалогенидами и галогенациламинами
не по схеме АРБУЗОВА РЕАКЦИЯ р. Промежуточно здесь образуются не квазифосфониевые, а
квазисульфониевые соединения, распадающиеся до галогентиофосфитов, например:
Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|