химический каталог




АНТРАХИНОН

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

АНТРАХИНОН (от греческого anthrax - уголь и kina, на языке индейцев кечуа - кора хинного дерева), молекулярная масса 208,20; светло-желтые кристаллы; температура плавления 287°С, температура кипения 377°С (с возг.); d420 1,438; Сp° 265 Дж/(моль*К);Н°пл 32,57 Дж/моль,Нообр — 179 Дж/моль; хорошо растворим в большинстве органическое растворителей при нагревании, например в этаноле -5% (18°С), 22,5% (78 °С), толуоле1,9% (15°C), 25,6% (100°С), практически не растворим в воде (0,006% при 50°С). Молекула АНТРАХИНОН - плоская, валентные углы близки 120°, длины связей (в нм) см. на рис.

Кристаллическая решетка моноклинная (а = 1,5810 нм, b = 0,3942 нм, с = = 0,7865 нм, =102,43°, пространств. группа Р21/а). В УФ-спектре 251, 279, 321 и 377 нм ( 54*103, 17,6*103, 4,8*103 и 110 соответственно); в ИК-спектре полоса поглощения при частоте АНТРАХИНОН обратимо переходит в 9,10-дигидроксиантрацен (антрагидрохинон) при восстановлении действием Na2S2O4 в щелочной среде, NaBH4 или Н2 в присутствии катализатора. Более глубокое восстановление (например, Al в H2SO4) приводит к антрону и затем - к антрацену. При одноврем. действии восстановителя и ацилирующего или алкилирующего агента получают эфиры антрагидрохинона. АНТРАХИНОН присоединяет RMgHal или RLi к одной (формула I, R-Alk или Аr) либо к обеим карбонильным группам. При обработке ДМСО в присутствии NaH из АНТРАХИНОН образуется соединение формулы I, где R=CH2SO2CH3, а при последующей действии КОН в ДМСО-10-гидрокси-9-формилантрацен. При реакции с диметилсульфонийметилидом (CH3)2S=СН2 образуется производное с одним или двумя (формула II) оксирановыми циклами. Из соединение II при восстановлении получают 9,10-диметилантрацен, при действии ВF3-9,10-диформилантрацен. АНТРАХИНОН с трудом реагирует с гидроксиламином, давая монои диоксимы. Не взаимодействие с гидразинами. При действии аналина и AlCl3 превращаются в 9,10-бис-(фениламин).
АНТРАХИНОН сульфируется 20-40%-ным олеумом: в отсутствие катализатора с образованием последовательно антрахинон-2-сульфокислоты и затем смеси 2,6- и 2,7-дисульфокислот, а в присутствии солей Hg(II)-прреим. с образованием антрахинон-1-сульфокислоты и затем смеси 1,5- и 1,8-дисульфокислот. Так как наличие сульфогруппы мало замедляет сульфирование в др. кольцо, получение моносульфокислот ведут до конверсии АНТРАХИНОН не более 50%. При нитровании азотной кислотой образуется 1-нитроантрахинон с примесью 2-нитроантрахинона, а затем смесь 1,5-, 1,8-динитроантрахинонов (ок. 75%) и 1,6-, 1,7-динитроантрахинонов (ок. 20%). АНТРАХИНОН хлорируется газообразным Cl2 в H2SO4 или олеуме в присутствии I2, превращаясь в основные в 1,4,5,8-тетрахлорантрахинон.

В промышлености АНТРАХИНОН получают:

1. Окислением очищенного антрацена (концентрация 93%) воздухом при 360-380 °С на катализаторах, содержащих V2O5, действием Na2Cr2O7 в 48%-ной H2SO4 или HNO3 в органическое растворителе (уксусной кислоте, нитробензоле, трихлорбензоле), а также окислением сырого антрацена (концентрация 20-30%), который сначала гидрируют в 9,10-дигидроантрацен и затем окисляют кислородом или HNO3 в органическое растворителе.

2. Взаимод. фталевого ангидрида с бензолом в присутствии AlCl3 в избытке бензола или при размоле в шаровой мельнице без растворителя. После обработки массы разбавленый H2SO4 образовавшуюся 2-бензоилбензойную кислоту циклизуют в АНТРАХИНОН нагреванием в концентрированной H2SO4 или олеуме при 110-150°С.

3. Диеновым синтезом из смеси продуктов окисления нафталина, содержащей 1,4-нафтохинон, и 1,3-бутадиена с последующей окислением полученного 1,4,4а,9а-тетрагидроантрахинона воздухом. Возможен синтез из 1,4-бензохинона и бутадиена (молярное соотношение 1:2).

4. Димеризацией стирола в присутствии Н3РО4 в 1-метил-3-фенилиндан с послед, окислением в АНТРАХИНОН воздухом на ванадиевом катализатор или в 2-бензоилбензойную кислоту (HNO3, воздухом в уксусной кислоте в присутствии Со ) и ее циклизацией. АНТРАХИНОН применяют для производства антрахиноновых красителей, полициклический кубовых красителей, бензантрона и др. Мировое производство АНТРАХИНОН ок. 35 тыс. т/год (1980), большую часть получают окислением антрацена. АНТРАХИНОН впервые синтезирован О. Лораном в 1835 окислением антрацена азотной кислотой.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
эндоскоп автомобильный купить
закон о перевозке пассажиров в такси
spalding в оренбурге купить
люк чугунный телефонный типа т

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)