![]() |
|
|
АММОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯАММОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат положительно заряженный атом N, связанный ковалентно с органическое остатками и (или) водородом и ионной связью с анионом. Простейшие неорганическое АММОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с.-гидроксид и соли аммония (см., например, Аммония нитрат, Аммония сульфат). Орг. АММОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с. в зависимости от числа органическое остатков у атома N подразделяют
на первичные [RNH3]+X-, вторичные [R2NH2]+X-,
третичные [R3NH]+X- и четвертичные [R4N]+X-.
Соед. с пятиковалентным атомом N не существует. Известны внутр. четвертичные
аммониевые соли, например бетаин (СН3)3 Обычно первичные, вторичные и третичные аммониевые соли рассматривают как соли аминов. Они образуются при взаимодействии аминов с кислотами. Под действием растворов щелочей из солей аминов, которые являются слабыми основаниями и не растворим в воде, выделяется исходный амин; соли аминов, обладающих сильными основными свойствами и растворяющихся в воде, превращаются в гидроксиды, которые устойчивы только в водных растворах и уже при их упаривании легко теряют Н2О," давая исходный амин. Этот прием используется для очистки аминов. К ониевым соединение относят обычно только четвертичные аммониевые соли. Четвертичные аммониевые соли-кристаллы. Их получают главным образом алкилированием (так называемой кватернизация) третичных аминов алкилгалогенидами: R3N + R»X -> [R3NR»]+X-. Скорость реакции убывает в ряду: иодиды > бромиды > хлориды и резко возрастает при использовании биполярных апротонных растворителей, например ДМСО, ДМФА. Алкилирующими агентами может быть также диалкилсульфаты, эфиры арилсульфоновых кислот и др. Особый тип солей аммония -иминиевые соли. При действии растворов едких щелочей на четвертичные соли образуются четвертичные аммониевые основания, равные по силе КОН и NaOH (поэтому реакция равновесна):
Чистые основания обычно получают действием AgOH на четвертичные соли:
Четвертичные аммониевые основания-кристаллы, расплывающиеся на воздухе.
При 100-150°С разлагаются, причем по-разному в зависимости от строения
радикалов. Так, из [(CH3)4N]+OH-
или [(C6H5CH2)4N]+ОН-
образуются третичные амины и спирты. При наличии атома Н в В смеси безводных ТГФ и ДМСО четвертичные основания расщепляются уже при комнатной температуре. Метилирование амина до четвертичной аммониевой соли (кватернизация), превращение последней в основание и его распад (метод исчерпывающего метилирования) применяются при изучении природные алкалоидов и др. азотистых оснований. При действии C6H5Li на [(CH3)4N]+Cl-
от одного из атомов углерода отщепляется атом Н и образуется триметиламмонийметилид
(СН3)3 Соли бензиламмониев могут претерпевать и перегруппировку Соммле-Хаузера:
При восстановлении четвертичных солей, содержащих двойную связь в Четвертичные аммониевые соли, содержащие хотя бы одну длинную алкильную цепь, обладают поверхностно-активными и антисептич. свойствами; их применяют как эмульгаторы, стабилизаторы, смачиватели, дезинфицирующие средства. Четвертичные соли используются как лек. препараты (метацин, кватерон, бензогексоний и др.), как катализаторы межфазного переноса. Четвертичные основания, например [(CH3)4N]+ОН- (тритон В), [(CH3)2N (CH2C6H5)2]+ОН-(тритон Г), - растворители для целлюлозы; применяются также для омыления жиров и др. Орг. АММОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с. встречаются в природе. Так, во многие растениях содержатся алкалоиды в виде солей; простейшая четвертичная соль [(CH3)4N]+X- найдена в морских анемонах и некоторых растениях; холин [(CH3)3NCH2CH2OH]+OH-и ацетилхолин-важные физиологические активные соединения. Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|