химический каталог




АММИАК

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

АММИАК (от греческого hals ammoniakos, букв. - амонова соль; так назывался нашатырь, который получали близ храма бога Амона в Египте) NH3, бесцветное газ с резким запахом. Молекула имеет форму правильной пирамиды (см. рис. 1). Связи N— Н полярны;4,85*10-30 Кл*м (0-150°С); энергия связи N—Н 389,4 кДж/моль. Поляризуемость молекулы 22,6*10-25 см3. У атома N имеется неподеленная пара электронов, которая обусловливает способность АММИАК к образованию донорно-акцепторной и водородной связей. Существование водородных связей и значительная полярность молекул АММИАК - причины сильного взаимодействия между ними, вследствие чего физические свойства АММИАК во многом аномальны по сравнению со свойствами однотипных соединений (РН3, SbH3, AsH3). Для NH3 температура плавления -77,7°С, температура кипения -33,35°С; dt4 0,790 (-40°С), 0,681 (-33,35°С), 0,639 (0°С), 0580 (40 °С); tкрит 133°С, pкрит 11,425 кПа, dкрит 0,235 г/см3;Н°исп 23,27 кДж/моль,Н°пл, 5,86 кДж/моль; для газа Ср° 35,63 Дж/(моль*К),Ноo6p -45,94 кДж/моль, S°298 192,66 ДжДмоль*К).

Рис. 1. Структура молекулы NH3 (длина связи - в нм).

Твердый АММИАК - бесцветные кристаллы с кубич. решеткой (а = = 0,515 нм, 2 = 4, пространств, группа Р213). В жидком АММИАК молекулы ассоциированы вплоть до критической температуры, электролитич. диссоциация совершенно ничтожна, произведение концентраций [NH;][NH2] составляет 10-22 (-33,4°С); 8*106 Ом*см;25,4 ( - 77 оС). Жидкий АММИАК растворяет щелочные и щел.-зем. металлы, Al, Eu, Yb, P, S, I, многие интерметаллиды и др. Растворы металлов в жидком АММИАК имеют металлич. проводимость, поскольку содержат ионы металла и сольватированные электроны; они являются сильнейшими восстановителями. Растворенные в АММИАК соединение с полярной ковалентной или ионной связью диссоциируют на ионы. В жидком АММИАК многие вещества способны отщеплять протон, кислотные свойства проявляют в нем даже углеводы, амиды кислот, некоторые углеводороды.

Растворимость АММИАК в воде (% по массе): 42,8 (0°С, 33,1 (20°С), 23,4 (40°С), 14,1 (60°С). Плотность водных растворов (г/см3): 0,970 (8% по массе NH3), 0,947 (16%), 0,889 (32%), 0,832 (50%), 0,733 (75%). Для бесконечно разбавленый водного раствораНорастворения 133,26 кДж/моль. АММИАК хорошо раств. (но хуже, чем в воде) в спирте, ацетоне, хлороформе, бензоле и др. органических растворителях. Образует гидраты с двумя (т. пл. ок. - 90 °С), одной ( - 79 °С) и 0,5 ( - 78,2 °С) молекулами воды.

В системе NH3—Н2О установлено существование эвтекислотик: лед + NН32О (33,23% по массе NH3, т. пл. -100,3оС), NH3*H2O + NH3*0,5H2O (55,11%, -83,3°С), NH3*H2O + NH3 (80,05%, - 92,5°С). В водном растворе АММИАК частично ионизирован на NH4+ и ОН , что обусловливает щелочную реакцию раствора (рКа 9,247).

Разложение АММИАК на водород и азот становится заметным выше 1200-1300 °С, в присутствии катализаторов - выше 400°С. АММИАК весьма реакционноспособен. Для него типичны реакции присоединения, в частности протона при взаимодействии с кислотами. В результате образуются соли аммония, которые по многим свойствам подобны солям щелочных металлов. АММИАК - основание Льюиса, присоединяет не только Н+ , но и др. акцепторы электронов, например BF3 с образованием BF3*NH3. Дает аммины при взаимодействии с солями. Щелочные и щел.-зем. металлы реагируют с жидким и газообразным АММИАК, давая амиды. При нагревании в атмосфере А. многие металлы и неметаллы (Zn, Cd, Fe, Cr, B, Si и др.) образуют нитриды. Жидкий АММИАК взаимодействие с серой по реакции: 10S + 4NH3 -> 6H2S + N4S4. Ок. 1000°С АММИАК реагирует с углем, образуя HCN и частично разлагаясь на N2 и Н2. Большое практическое значение имеет реакция АММИАК с СО2, ведущая к образованию карбамата аммония NH2COONH4, который при 160-200 °С и давл. до 40 МПа распадается на воду и мочевину. Водород в АММИАК может быть замещен галогенами. АММИАК горит в атмосфере О2, образуя воду и N2. Каталитич. окислением АММИАК получают NO промежуточные продукт в производстве HNO3. Каталитич. окисление АММИАК в смеси с СН4 дает HCN. Такие сильные окислители, как Н2О2, К2Сr2О7 и КМnО4, окисляют АММИАК в водных растворах. Газообразный АММИАК окисляется Вr2 и Cl2 до N2.

Рис. 2. Зависимость равновесного содержания NH3 в газовой смеси (Н2: N2 = 3) от давления при разных температурах.

Рис. 3. Агрегат синтеза аммиака мощностью 1360 т/сут: 1-компрессоры; 2-подогреватели; 3-аппарат для тарирования сераорганическое соединение; 4-адсорбер H2S; 5-трубчатая печь (первичный риформинг); 6-шахтный конвертор (вторичный риформинг); 7-паровые котлы; 8-конверторы СО; 9-абсорбер СО2; 10-кипятильник; 11 -регенератор раствора моноэтаноламина; 12-насос; 13-аппарат для гидрирования остаточных СО и СО2; 14-воздушные холодильники; 15-конденсац. колонна; 16-испаритель жидкого NH3 (для охлаждения газа и выделения NH3); 17-колонна синтеза NН3; 18-водоподогреватель; 19-теплообменник; 20-сепаратор.

Осн. пром. способ получения АММИАК - по реакции 1/2N2 + 3/2H2NH3. Сдвигу равновесия вправо способствуют повышение давления и понижение температуры (см. рис. 2). Тепловой эффект реакции при 29,4 МПа составляет 52,38 кДж/моль при 500°С и 51,29 кДж/моль при 400°С (с учетом теплоты смешения газов). Процесс проводят в присутствии катализатор- Fe, активированного К2О, Al2О3, СаО и др. Каталитич. яды - сернистые и кислородсодержащие соединения. Для известных катализаторов скорость реакции описывается уравением Темкина - Пыжева:

где w-наблюдаемая скорость процесса, равная разности скоростей образования и разложения A., kl и k2-константы скорости образования и разложения АММИАК, рH2 , pN2 и pNH3 -парциальное давление соответствующего газа,=0,5 для большинства пром. катализаторов. При давл. ~ 30 МПа и температуре ~ 500 °С, используемых на практике, равновесная концентрация АММИАК в газовой смеси составляет ~ 30%. Однако равновесие на выходе из колонны синтеза, как правило, не достигается, поскольку с целью увеличения производительности единицы объема катализатора процесс проводят при высоких объемных скоростях ( ~ 15000 ч -1). Поэтому при однократном прохождении через массу катализатора возможно превращаются в АММИАК лишь 15-25% исходной газовой смеси. Для полного превращаются необходима многократная циркуляция, к-рую осуществляют с помощью компрессора. В цикл непрерывно вводят свежую газовую смесь взамен пошедшей на образование АММИАК Осн. сырье (~ 90%) для получения Н2 в производстве А. - природные газ, перерабатываемый в основные методом двуступенчатой паровой конверсии (см. Водород); незначительной долю (менее 10%) составляет коксовый газ и электролитич. водород. Мощность установок по производству АММИАК из природные газа 200 и 420 тыс. т/год. Произодство АММИАК в агрегатах мощностью 1360 т/сут осуществляется в одной технол. линии (см. рис. 3) и включает следующей стадии: 1) очистку природные газа от сернистых соединений каталитических гидрированием их до H2S с последующей его поглощением ZnO; 2) паровую конверсию природные газа под давл. 3,8 МПа при 860°С на катализаторе Ni-Al в трубчатой печи (первичный риформинг); 3) паровоздушную конверсию остаточного метана в шахтном конверторе (вторичный риформинг) при 990-1000°С и 3,3 МПа, на катализаторе Ni-Al; на этом этапе водород обогащается азотом воздуха для получения смеси состава Н2: N2 = 3, поступающей на синтез NH3; 4) конверсию СО до СО2 и Н2 сначала при 450°С и 3,1 МПа на катализаторе Fe-Cr, затем при 200-260°С и 3,0 МПа на катализаторе Zn-Cr-Cu; 5) очистку Н2 от СО2 абсорбцией раствором моноэтаноламина или горячим раствором К2СО3 при 2,8 МПа; 6) очистку газа путем гидрирования от остаточных СО и СО2 в присутствии Ni-Al при 280°С и 2,6 МПа; 7) компримирование очищенного газа до 30 МПа и синтез А. на железном промотированном катализаторе при 420-500 °С. Реактор синтеза А. представлен на рис. 4.

Рис. 4. Колонна синтеза аммиака: 1-люк для выгрузки катализатора; 2-центр, труба; 3-корпус; 4-люк для загрузки катализатора; 5 -теплообменник; 6-трубы для ввода холодного газа; 7 - катализатор. АММИАК выпускается в жидком виде либо в виде водного раствора-аммиачной воды, чаще всего с содержанием 25% NH3. АММИАК, поставляемый на нужды промышлености, содержит не менее 99,96% по массе NH3, до 0,04% Н2О, до 2 мг/л машинного масла, до 1,0 мг/л Fe. В техн. АММИАК, транспортируемый по трубопроводу, добавляется до 0,2-0,4% Н2О для ингибирования коррозии стали. АММИАК обнаруживается по характерному запаху. Бумажка, смоченная раствором Hg2(NO3)2, при действии АММИАК чернеет. Малые кол-ва АММИАК в водных растворах открывают с помощью реактива Несслера. Количественно А. определяют титриметрически.

Применяют АММИАК в производстве HNO3, мочевины, NH4NO3, (NH4)2CO3, (NH4)2SO4 и др., аммофоса, уротропина, как жидкое удобрение, в качестве хладагента. Мировое производство АММИАК составило в 1982 ок. 89 млн. т, в т.ч. в СССР 17,76, США 14.06, СРР 3,14, Франции 1,9, Японии 2,01, ФРГ 1,92 млн. т.

Жидкий АММИАК хранят при 2,0 МПа или при атм. давлении и — 33°С. Перевозят в стальных баллонах (окрашены в желтый цвет, имеют надпись "Аммиак" черного цвета), железнодорожных и автомобильных цистернах, по воде - в спец. танкерах, транспортируют также по трубопроводам. При содержании в воздухе 0,5% по объему АММИАК сильно раздражает слизистые оболочки. При остром отравлении поражаются глаза и дыхательные пути, при хронич. отравлениях наблюдаются расстройство пищеварения, катар верх. дыхат. путей, ослабление слуха. Жидкий АММИАК вызывает сильные ожоги кожи. ПДК 20 мг/м3. Смесь АММИАК с воздухом взрывоопасна, КПВ 15-28%; для воздушно-аммиачных смесей, содержащих 9-57% по объему АММИАК, т. всп. ок. 1000°С. Чистый АММИАК был получен Дж. Пристли в 1774.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
камин firespace
аренда автобуса мерседес
полка штурвал
осушитель воздуха ремонт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)