![]() |
|
|
Формула КирхгофаИсходя из того, что Ср есть частная производная от энтальпии и внутренней энергии по температуре (см. теплоемкость), можно легко установить зависимость DH = f(t).
Обозначим молярную теплоемкость каждого из
реагирующих веществ при р = const через nAA + nBB + ... = nLL + nMM + ... будет: а общая теплоемкость всех исходных веществ:
Теплоемкость всей системы в результате протекания реакции увеличится: Подставляя в это уравнение вместо Выражение в квадратных скобках представляет собой разность сумм энтальпий всех конечных и начальных веществ, т. е. приращение энтальпии при химической реакции (тепловой эффект реакции) DH, поэтому: Это уравнение, называемое уравнением (или законом) Кирхгофа, показывает, что зависимость теплоты реакции от температуры определяется изменением теплоемкости системы в результате протекания реакции. Из него следует: если теплоемкость продуктов реакции больше теплоемкости исходных веществ (DСр > 0), то повышение температуры делает величину DH более положительной (менее отрицательной); следовательно, повышение температуры в этом случае делает реакцию более эндотермичной (менее экзотермичной); если теплоемкость продуктов реакции меньше теплоемкости исходных веществ (DСр < 0), то повышение температуры оказывает противоположное действие, т. е. делает реакцию менее эндотермичной (более экзотермичной); если теплоемкости начальных и конечных веществ одинаковы, то изменение температуры не влияет на величину DH. С помощью уравнения Кирхгофа можно вычислить приращение энтальпии DH при любой температуре, если известны значение этой величины (DH0) при какой-нибудь одной температуре (t0) и зависимость теплоемкостей начальных и конечных веществ от температуры: Аналогичным образом можно записать выражения для реакций, идущих пои V = const: Непосредственно величину Cv для твердых и жидких тел экспериментально определить не удается, но ее можно вычислить, зная коэффициенты термического расширения и изотермического сжатия тел. Основные сведения из химической термодинамики >> Первое начало термодинамики >> Применение первого начала термодинамики в химии
|
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|