АМИНОГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ, кристаллы (см. табл.) от оранжевого до темно-красного цвета; не растворим в воде, растворим в хлороформе, нитробензоле, ДМФА, конц. H₂SO₄, плохо - в спирте. В видимой области спектра имеют одну полосу поглощения при 430-505 нм.

Атомы галогена в АМИНОГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ способны легко замещаться на амино- и меркаптогруппы, арильные группы по Ульману, как правило, в присутствии Си и ее солей. Эти реакции широко используют в промышлености для получения красителей. Так, 1-амино-2,4-дибромантрахинон или 1-метиламино-4-бромантрахинон с n-толуидином при 110-120°C в присутствии СН₃СООК и (CH₃COO)₂Cu образуют соответственно 1-амино-2-бром-4-n-толуидиноантрахинон (формула II; R = Н), сульфированием которого получают голубой кислотный краситель, и 1-метиламино-4-n-толуидиноантрахинон (II; R = CH₃) - дисперсный синий краситель.

ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ И МОЛЕКУЛЯРНЫЕ МАССЫ АМИНОГАЛОГЕНАНТРАХИНОНОВ

Заместитель и его положение в ядре антрахинона (формула F)		Мол. M.	Температура плавления, °C
NHR	Hal
1-NH2	2-Cl	256,67	197
1-NH2	4-Cl	256,67	180
1-NH2	5-Cl	256,67	219
2-NH2	1-Cl	256,67	237
2-NH2	3-Cl	256,67	311
1-NH2	2-Br	302,13	182
1-NH2	2-Br, 4-Br	381,04	226
2-NH2	1-Br, 3-Br	381,04	249
2-NH2	1-Br, 3-CI	336,58	212
1-CH3NH	4-Br	316,16	194

1 - Метиламине - 4 - бромантрахинон используют также для производства 3-метил-6-бромантрапиридона - сырья в производстве красных и фиолетовых красителей для синтетич. волокон (см. также Полициклические кубовые красители).

2 - Амино -1,3 - дибромантрахинон или 2-амино-1-бром-3-хлорантрахинон в среде нитробензола в присутствии Си при 180-200°С подвергаются межмол. ара-минированию с образованием соответственно дибром- или дихлориндантрона - кубовых красителей голубого цвета (III).

Моногалогенаминоанттрахиноны обычно способны к дальнейшему галогенированию, например 1-амино-2-хлор- и 1-амино-2-бромантрахиноны при взаимодействии с Вг₂ в разбавленной H₂SO₄ образуют 1-амино-2-хлор-4-бромантрахинон и 1-амино-2,4-дибромантрахинон - исходные продукты в синтезе синих, фиолетовых и розовых кислотных и дисперсных красителей.

1-Амино-5-хлорантрахинон реагирует с бензоилхлоридом, превращаясь в 1-бензоиламино-5-хлорантрахинон-сырье для получения антрамидов и кубовых красителей на их основе.

2-Амино-1-хлорантрахинон при взаимодействии с Na₂S образует 1-меркапто-2-аминоантрахинон - исходный продукт для получения желтых кубовых красителей, являющихся производными антрахинонтиазола (формула IV), а 2-ацетиламино-1-хлорантрахинон в присутствии Си в среде трихлорбензола при 180^oC конденсируется с образованием 2,2»-диацетиламино-1,1»-диантрахинонила, который после одновременного омыления и циклизации в конц. H₂SO₄ превращаются в флавантрон (V) - желтый кубовый краситель и пигмент в полиграфии.

В промышлености 1-амино-2-хлор-, 2-амино-1-хлор-, 1-амино-2-бром-, 1-амино-2,4-дибром-, 2-амино-1,3-дибром- и 1-метиламино-4-бромантрахиноны получают галогенированием в H₂SO₄ соответствующих аминоантрахинонов, а 2-амино-1-бром-3-хлорантрахинон - бромированием 2-амино-З-хлоран-трахинона. Последний получают циклизацией З-амино-4-хлорбензофенон-2»-карбоновой кислоты (VI) в среде H₂SO₄; побочно образуется 1-амино-2-хлорантрахинон; амины разделяют дробным осаждением.

1-Амино-4-хлорантрахинон получают хлорированием 1-бензоиламиноантрахинона с последующей гидролизом образовавшегося 1-бензоиламино-4-хлорантрахинона (промежуточные продукт при получении кубовых красителей) в конц. H₂SO₄; 1 -амино-5-хлорантрахинон - восстановлением 1 -нитро-5-хлорантрахинона кипячением в водном растворе Na₂S.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей