АМИНОАЛЬДЕГИДЫ И АМИНОКЕТОНЫ, содержат в молекуле одновременно аминогруппу и карбонильную группу. По взаимному расположению функциональных групп в молекуле различают, например, А. и а.

Св-ва АМИНОАЛЬДЕГИДЫ И АМИНОКЕТОНЫ и а. в большой мере обусловлены взаимным влиянием нуклеоф. аминогруппы и электроф. карбонильной.Аминоальдегиды иаминокетоны с незамещенной аминогруппой крайне неустойчивы и конденсируются в соединения дигидропиразинового ряда, легко окисляющиеся до пиоазинов:

Поэтому на практике используют устойчивые соли или ацетали таких АМИНОАЛЬДЕГИДЫ И АМИНОКЕТОНЫ и а. При взаимодействиеаминоальдегидов и аминокетонов с соединение, содержащими активную метилено-вую группу, образуются производные пиррола, например:

Реакции с роданидом Na или алкилизотиоцианатами RNCS приводят к производным имидазола например:

При превращениях N-ацилпроизводныхаминоальдегидов иаминокетонов образуются соединение ряда оксазола и тиазола:

N,N-Дизамещенныеаминоальдегиды иаминокетоны (например,циметиламиноизомасляный альдегид, диметиламиноацетон) более устойчивы. Четвертичные производные аминокетонов, содержащие арилметильный радикал у атома N, под действием оснований претерпевают перегруппировку Стивенса:

Аминоальдегиды иаминокетоны, в том числе с незамещенной группой NH₂, устойчивеепроизводных, однако под действием оснований или при нагревании могут разлагаться на амин и винилкарбонильное соединение:
АМИНОАЛЬДЕГИДЫ И АМИНОКЕТОНЫ и а., содержащие вположении к карбонильной группе третичную аминогруппу, и особенно их четвертичные аммониевые соли, взаимодействие с соединение, имеющими активную метиленовую группу, солями синильной кислоты или др. соединение по схеме:

Значительно более устойчивые ароматические о-аминокарбонильные соединения в этой реакции образуют производные хинолина:

а их N-ацилзамещенные под действием щелочей - 2-гидроксихинолины:

Незамещенные у азота иаминоальдегиды устойчивы только в виде солей; свободный основания циклизуются, например:

Алифатич. АМИНОАЛЬДЕГИДЫ И АМИНОКЕТОНЫ и а. получают в основном взаимодействие NH₃ и аминов с ацеталямигалогенальдегидов игалогенкетонов, восстановлением азотсодержащих альдегидов и кетонов (например, изонитрозоацетона или нитробензальдегидов).

Аминокетоны получают также из сульфонатов кетоксимов (реакция Небера):

и перегруппировкой N,N-дихлораминов:

Осн. методы синтезааминокетонов-присоединение NH₃ или аминов к непредельным кетонам, например: (СН₃)₂С=СНСОСН₃ + NH₃ -> H₂NC(CH₃)₂CH₂COCH₃, а также Манниха реакция. Ароматич. аминоальдегиды получают формилированием диалкиланилинов с последующей окислением, ароматические аминокетоны-фосгенированием диалкиланилинов и перегруппировкой диациланилинов. АМИНОАЛЬДЕГИДЫ И АМИНОКЕТОНЫ и а. применяют для синтеза гетероциклический соединений, трифенилметановых (например, 4-диметиламинобензалъдегид, Михлера кетон)и цианиновых (например,аминоакролеин) красителей и лек. веществ (например, 1-диэтиламино-4-пентанон). Ряд лек. соединение являются аминокетонами, например фенадон, мидокалм и галоперидол. 4-Диметиламинобензальдегид и п-аминоацетофенон-аналитич. реагенты для колориметрич. определения ароматические аминов и алкалоидов.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей