АМАДОРИ ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация N-гликозидов альдоз в 1-амино-1-дезоксикетозы (соединение Амадори) в условиях кислотного катализа (см. схему). Фуранозная форма (формула I; знак ~ обозначает, что моносахарид может быть илианомером) находится в равновесии с ациклический и пиранозными формами углевода. Состав равновесной смеси зависит от заместителя в аминогруппе

и характера растворителя. Наиб. легко перегруппировываются производные первичных ароматические аминов. АМАДОРИ ПЕРЕГРУППИРОВКА п. описана также для производных первичных и вторичных алифатич. аминов (дибензиламина, пиперидина, морфолина и др.). Выходы 50-80%. Заместители, уменьшающие электронную плотность на атоме N, препятствуют изомеризации.

Перегруппировку, подобную АМАДОРИ ПЕРЕГРУППИРОВКА п., претерпевают шиффовы основания, получаемые из глицеринового альдегида:
АМАДОРИ ПЕРЕГРУППИРОВКА п. используют на одной из стадий пром. синтеза рибофлавина, а также в препаративных целях. Перегруппировка открыта М. Амадори в 1925.

N-Гликозиды кетоз в условиях кислотного катализа претерпевают изомеризацию в 2-амино-2-дезоксиальдозы по механизму, подобному АМАДОРИ ПЕРЕГРУППИРОВКАп. (ретроперегруппировка Амадори, или перегруппировка Хайнса), например:

Производные алифатических аминов изомеризуются часто самопроизвольно, производные ароматических аминов - при нагревании в среде, состоящей из смеси диоксана и карбоновой кислоты. Ретроперегруппировка открыта К. Хайнсом в 1959.

Перегруппировка и ретроперегруппировка Амадори -часть сложных взаимодействие углеводных и белковых компонентов пищевая продуктов, происходящих при кулинарной обработке.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей