АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Al—С; общая формула R_nАlХ_3-n где R-органическое радикал; Х-Hal, H, OR, SR, NR₂, RCOO, CN и др.; п = 1-3. Различают симметричные, или полные, АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. (п = 3) и несимметричные, или смешанные. АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. чувствительны к влаге и О₂ воздуха (соединение до С₅ на воздухе самовоспламеняются). Поэтому все работы с АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. выполняются в атмосфере сухого инертного газа, например азота или аргона. Alk₃Al (см. табл.) - бесцветное жидкости, Аг₃Al - твердые вещества, растворимые в органических растворителях.

Некоторые АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. - электрононенасыщенные соединения, что обусловливает склонность их молекул к ассоциации друг с другом. В образующихся димерах и тримерах атомы Al соединены через органическое радикалы трехцентровыми мостиковыми связями. Известны также АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. типа R₂A1—A1R₂. С донорами электронов, например аминами и эфирами, АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. образуют прочные аддукты состава 1 :1, с анионными донорами MR или MX, где М - щелочной или щел.-зем. металл, - солеобразные комплексы типа М [R_nAlX_4-n] (так называемой ат-комплексы).

СВОЙСГВА АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Соединение	Молекулярная масса	Температура плавления, °С	Температура кипения, °С/мм рт. ст.	Плотн. (25 °С), г/см3
Триметилалюминий (СН3)3Al	72,08	15	130	0,752 (при 20 °С)
Диметилалюминийхлорид (СН3)2AlCl	107,54	—	83-84/200	—
Триэтилалюминий (С2Н5)3Al	114,16	-52,5	136/100	0,875
Диэтилалюминийхлорид (С2Н5)2AlCl	120,56	-74	127/50	0,96
Этилалюминийдихлорид (С2Н,)AlCl2	126,96	32	113/50	1,222
Тетраэтилалюминат натрия [(C2H5)4Al]Na	166,20	125	—	—
Трипропилалюминий (С3Н7)3Al	56,24	-84	110/10	0,820
Триизобутилалюминий (изо-С4Н9)3Al	198,33	-6	86/10	0,78
Диизобутилалюминийгидрид (изо-С4Н9)2AlН	142,28	—	117/1	—
Диизобутилалюминийхлорид (мзо-С4Н9)2AlCl	176,06	-39	60/3	0,905

Основные реакции АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс.: 1) бурное взаимодействие с водой, кислотами, спиртами, аминами и др. протонсодержащими соединение с выделением углеводородов, например: R₃A1 + nHOR» -> R_3-nAl(OR»)_n + nRH; 2) окисление с образованием алкоголятов: R₃A1 + 1,5О₂ -> (RO)₃A1; 3) реакция с СО₂, приводящая к карбоновым кислотам: R₃A1 + СО₂ -> R₂A1OC(O)R RCOOH; 4) взаимодействие с галогенидами, оксидами и алкоголятами элементов более электроотрицательными, чем Al (В, Ga, Si, Sn, Pb и др.), с образованием их алкилпроизводных, например: R₃A1 + ЭНа1_n -> R_mЭHal_n-m + AlНа1₃ (пт; п = 2, 3 или 4); 5) перераспределение органическое радикалов между симметричными А. с. и галогенидами или алкоголятами Al, например: 2R₃A1 + AlХ₃ -> 3R₂A1X; R₃A1 + 2AlХ₃ -> 3RA1X₂; 6) реакция с олефинами, в результате которой получают высшие АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс.: + nСН₂=СН₂ -> R—(—СН₂СН₂—)_n— Способы получения АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс.: 1) взаимодействие олефинов с Al и Н₂, например: 6СН₂=СН₂ + 2Al + ЗН₂ -> 2(С₂Н₅)₃Al (основные пром. способ); 2) реакция олефинов или ацетиленов с гидридами Al (г и д р о а л ю м и н и р о в а н и е), например: 3CH₂=CHR + AlН₃ -> (RCH₂CH₂)₃A1; НСCR + R₂A1H -> R₂A1CH=CHR; 4CH₂=CHR + МAlН₄ -> (RCH₂CH₂)₄A1M (M=Na, Li); 3) переалкилирование триизобутилалюминия олефинами: (изо-С₄Н₉)₃Al + 3CH₂=CHR -> (RCH₂CH₂)₃A1 + 3 изо-С₄Н₈.

Симметричные АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. получают также реакцией галогенидов Al с реактивами Гриньяра или алкиллитием, действием диалкилртути на Al, дегалогенированием несимметричных АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. (напр, 3R₂AlHal + 3Na -> 2R₃A1 + 3NaHal + Al). Несимметричные АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. синтезируют взаимодействие алкилгалогенидов с Al, например: 3RHal + 2A1 -> R₂AlHal + RAlHal₂.

Элементный анализ АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. заключается в сожжении навески в токе О₂ с последующей определением С и Н гравиметрич. методом и одновременно Al - по кол-ву образовавшегося Al₂О₃. Определение Al возможно также обычными методами неорганическое анализа после гидролиза или алкоголиза АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. Состав образующихся при этом газообразных веществ устанавливают с помощью ГЖХ. АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с.-компоненты катализаторов Циглера - Натты, используемых в синтезе полиолефинов и стереорегулярных диеновых каучуков, катализаторы стереоспецифический полимеризации полярных мономеров, например ацетальдегида, окисей олефинов, капролактама, а также синтезаолефинов нормального строения и др. На основе АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. разработаны методы получения высших жирных спиртов нормального строения высших жирных кислот, тетраэтилсвинца, а также металлич. Al высокой чистоты. Алюминийалкилы - восстановители при получении карбонилов Мn, Сг, Мо и др., диалкилалюминийгидриды и комплексы типа M[R₂A1H₂]-мягкие восстановители в органическое синтезе. Мировое производство АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. составляет десятки тыс. т/год (1982). См. также Диэтилалюминийхлорид, Триизобутилалюминий, Триэтилалюминий.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей