АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [от ам(миак)], ацилпроизводные аммиака или аминов, соединение общей формулы RC(O)NR»R". Незамещенные у атома N амиды (А.) RCONH₂ называют первичными; моно- и дизамещенные АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ RCONHR» и RCONR»R" (R» и R"-opr. остаток) - соответственно вторичными и третичными. Соед., содержащие две ацильные группы у атома азота RCON(R»)COR", называют имидами, а соединения с тремя ацильными группами RCON(COR»)COR" - триациламинами. По др. классификации соединение, содержащие одну, две или три ацильные группы, называют соответственно первичными, вторичными или третичными. Циклич. аналогами АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ являются лактамы. Об АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ суль-фокислот см. Сульфамиды.

Названия первичных АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ производят от названий соответствующих кислот, например НСОNН₂-формамид, или амид муравьиной кислоты, СН₃СОNH₂-ацетамид, или амид уксусной кислоты, С₆Н₅СОNН₂ - бензамид, или амид бензойной кислоты. В названиях N-замещенных АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ заместители перечисляются перед названием незамещенного АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, например HCON(CH₃)₂ - N.N-диметилформамид.

Кроме жидких формамида и N-метил-формамида, первичные и вторичные АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ-кристаллич. в-ва, большинство третичных-жидкости. Низшие алифатич. АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ хорошо раств. в воде, простейшие ароматические - умеренно в горячей воде. Между молекулами А., содержащими хотя бы один атом Н при атоме N, возникают водородные связи.

В ИК-спектрах первичных АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ имеются две полосы поглощения, характерные для свободный NH₂ - группы, ок. 3500 и 3400 см^-1 и две полосы, характерные для группы С=О, при 1690-1630 см^-1 (т. н. амкдная полоса I) и 1620-1590 см^-1 (амидная полоса II). Вторичные А. имеют одну полосу поглощения NH-группы в области 3460-3420 см^-1 и две полосы поглощения группы С=О в областях 1690-1630 и 1550-1510 см^-1. У третичных АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ - одна полоса поглощения группы С=О ("амид I") в области 1670-1630 см^-1. В спектре ЯМР сигналы протонов NH₂-группы проявляются в интервале от 5 до 8 м. д. в шкале

Вследствие частичной двоесвязанности N=C и, следовательно, затруднения свободный вращения вокруг связи С(О)—N АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ могут существовать в цис- и транс-формах:

В водных растворах АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ обычно имеют нейтральную реакцию, что обусловлено сопряжением свободный электронной пары атома N с двойной связью карбонильной группы:

Однако первичные и вторичные АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ могут проявлять слабые амфотерные свойства, а третичные - слабые основные. Так, с сильными минеральных кислотами они образуют непрочные легко гидролизующиеся соли. Основные свойства N-алкилзаме-щенных А. выражены сильнее, чем у незамещенных. Например, N,N-диметилацетамид образует с НCl соль, устойчивую в виде конц. водных растворов, а с НClО₄ и H₂PtCl₆ - прочные хорошо кристаллизующиеся соли. В среде уксусного ангидрида АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ количественно оттитровываются раствором НClО₄. При взаимодействие с щелочными металлами у первичных и вторичных АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ атом Н аминогруппы замещается металлом, образуя, например, RCONHNa.

При кипячении с конц. водными растворами минеральных кислот или щелочей АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ гидролизуются до кислот. Под действием HNO₂ легко дезаминируются: RCONH₂ + HNO₂ -> RCOOH + N₂ + H₂O. Восстанавливаются до аминов RCH₂NR»R" натрием в спиртовой среде, алюмогидридом Li или Н₂ - над меднохромовыми катализаторами. Первичные АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ дегидратируются до нитрилов под действием Р₂О₅, Al₂О₃, SiO₂, H₃PO₄ или др.; при действии гипобромитов или гипохлоритов в щелочном растворе превращаются в первичные амины (Гофмана перегруппировка). Взаимод. вторичных и третичных АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ с РCl₅, SOCl₂ и т.п. приводит к имидоилхлоридам RCCl=NR» илихлориммониевым солям RCCl—R»R"Cl^-, которые при нагревании расщепляют- , ся на нитрилы RCN и алкилгалогениды (см. Брауна реакция).

С бромом и хлором АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ образуют соответственно N-бром- и N-хлорамиды, с формальдегидом и окисью этилена-N-метилоламиды, N,N»-метилен-бис-ациламиды и различные N-оксиэтильные производные амидов, имеющие большое пром. значение, например:

В промышлености АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ синтезируют взаимодействие кислот или чаще их хлорангидридов, ангидридов, эфиров с NH₃ (аммонолиз) либо амином (аминолиз). Еще один пром. способ - неполный гидролиз нитрилов в присуг. H₂SO₄ или Си: RCN + Н₂О -> RCONH₂. Разработаны непрерывные контактно-каталитических аммонолиз и аминолиз кислот при 200-280 С в присутствии катализаторов дегидратации (Al₂О₃, SiO₂ и др.); выход А. 95-98%.

В»лабораторная условиях АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ можно синтезировать также реакцией кетенов с NH₃ или амином (например, СН₂=С=О + NH₃ -> CH₃CONH₂), N-алкилзамещенные АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ-взаимодействие амидов с алкилгалогенидами, N-алкил- и N-арилзамещенные - с использованием Бекмана перегруппировки или перегруппировки Шмидта:

Образование АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ используют для защиты аминогруппы и для идентификации первичных и вторичных аминов (преимущественно в виде ацетамидов и бензамидов), а также карбоновых кислот (в виде незамещенных АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, анилидов, бензиламидов). Особое значение методы защиты МН₂ - группы имеют в синтезе пептидов (см. Белки). АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ - пластификаторы бумаги, искусственной кожи, ПВХ, экстрагенты некоторых радиоактивных металлов, сырье в производстве полимеров, промежуточные продукты в синтезе красителей и сульфамидных препаратов и др.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей