![]() |
|
|
АМИНОАНТРАХИНОНЫАМИНОАНТРАХИНОНЫ. Практич. значение
имеют 1-амино- и 2-аминоантрахиноны (1-А. и 2-А., формула I), а также N- и 2-алкилзамещенные
1-аминоантрахинона и диаминоантрахиноны. АМИНОАНТРАХИНОНЫ-кристаллы (см. табл.) от
оранжевого до темно-красного цвета; не растворим в воде, плохо растворим в спирте,
растворим в уксусной кислоте, ДМФА, хлороформе, конц. H2SO4.
Из-за акцепторного влияния антрахинонового ядра АМИНОАНТРАХИНОНЫ-более слабые основания, чем
др. ароматические амины. Для 1-А. и его N-монозамещенных характерно наличие сильной
внутримолекулярной водородной связи между водородом аминогруппы и кислородом
карбонильной. Эта связь-причина пониженной основности 1-А. по сравнению с 2-А.
СВОЙСТВА АМИНОАНТРАХИНОНОВ
В зависимости от условий АМИНОАНТРАХИНОНЫ восстанавливаются до аминозамещенных антрацена или 9,10-антрагидрохинона, например 1-А. и 2-А. под действием Zn в водном растворе NH3 или Na2S2O4 в водно-щелочном растворе превращаются соответственно в 1-или 2-амино-9,10-антрагидрохинон, а 2-А. под действием красного фосфора в среде HI - в 2-аминоантрацен. 1-А. и 2-А. диазотируются в конц. H2SO4 с образованием соответствующих сульфатов диазония. При галогенировании 1-А. последовательно превращается в 1-амино-2-галоген- и 1-амино-2,4-дигалогенантрахиноны - промежуточные продукты в синтезе антрахиноновых красителей. Бромирование 1-метиламиноантрахинона в разбавленый H2SO4 приводит к 1-метиламино-4-бромантрахинону - промежуточные продукту в синтезе дисперсных и катионных красителей, З-метил-6-бромантрапиридона и красителей на его основе. 2-А. при хлорировании газообразным Cl2 в СН3СООН образует 1,3-дихлор-2-аминоантрахинон, а при бромировании в нитробензоле или СН3СООН-3-бром-2-аминоантрахинон. 1-Амино-2-метилантрахинон с Вr2 в разбавленый H2SO4 образует 1-амино-2-метил-4-бромантрахинон. При нитровании 1-А. или 1-метиламиноантрахинона в конц. H2SO4 получают смесь 2- и 4-нитрозамещенных. Важная реакция 1-А. - сульфирование хлорсульфоновой кислотой в нитробензоле
при 100-120°С или в избытке олеума с образованием 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты
- промежуточные продукта в синтезе 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты
(бромаминовой кислоты).
При кипячении 1-А. в уксусном ангидриде в присутствии СН3СООК образуется антрапиридон (формула II; R = Н). Ацетилирование 1-метиламиноантрахинона с последующей циклизацией в водной щелочи приводит к 1-метилантрапиридону (формула II; R = СН3). В промышлености 1-А. и 1-метиламиноантрахинон получают аммонолизом К-соли антрахинон-1-сульфокислоты в автоклаве в 25-30%-ных водных растворах соответственно NH3 (при 180°С) или метиламина (при 120-150°С). Реакции проводят в присутствии м-нитробензолсульфокислоты для окисления отщепляющегося сульфит-иона. Аналогично получают и 2-А. из Na-соли антрахинон-2-сульфокислоты, но чаще для синтеза более чистого продукта с большим выходом используют аммонолиз 2-хлорантрахинона при 205 °С и давл. 4,5 МПа в присутствии CuSO4. 1-А. получают также восстановлением достаточно чистого 1-нитроантрахинона кипячением в водном растворе Na2S. Лабораторная способ-взаимодействие 1-хлорантрахинона с n-толуолсульфамидом в амиловом спирте в присутствии (СН3СОО)2Си с последующей гидролизом сульфамидной группы в конц. H2SO4. 1-Амино-2-метилантрахинон в промышлености получают восстановлением 1-нитро-2-метилантрахинона Na2S, в лаборатории - обработкой 1-А. 2 молями Na2S2O4 в щелочном растворе в атмосфере азота с последующей добавлением 2 молей формальдегида при 60 °С и дальнейшем окислении воздухом (реакция Маршалка). 1-А. используют также для получения антримидов, фталоилкарбазолов и кубовых красителей. 2-А. - исходный продукт для получения кубового красителя индантрона, антримидов. 1-Амино-2-метилантрахинон-дисперсный оранжевый краситель; используется также в синтезе красителей более сложного строения. Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|