АЛЮМОГИДРИДЫ (тетрагидридоалюминаты, аланаты), комплексные гидриды, содержащие ион [AlН₄]^-. Легко окисляются О₂, энергично взаимодействие с водой, растворами кислот и щелочей, выделяя Н₂. С аммиаком, галогенидами металлов и неметаллов образуют сложные комплексы. Восстанавливают органическое соединение по кратным связям углерода с др. элементами, не затрагивая связи С=С. Используют АЛЮМОГИДРИДЫ как селективные восстановители и источники Н₂, для получения гидридов элементов, при нанесении металлических покрытий. АЛЮМОГИДРИДЫ щелочных и щел.-зем. металлов (см. табл.) - бесцветные кристаллы, разлагающиеся при нагревании (алюмогидрид Be разлагается в эфире уже при - 10°С). Они раств. в ТГФ, диглиме и моноглиме, алюмогидриды Li и Mg- также в эфире. С органическое растворителями (например, с эфиром) образуют сольваты. Особенно прочны сольваты алюмогидридов Mg и Be, полное разложение которых сопровождается распадом самих АЛЮМОГИДРИДЫ Свободные АЛЮМОГИДРИДЫ выделяют из растворов в эфире и ТГФ путем отгонки растворителя, из растворов в ТГФ и диглиме высаливанием эфиром или толуолом. наиболее распространенные способы получения: взаимодействие гидрида металла с AlНа1₃ в полярном органическое растворителе; прямой синтез из металла, Al и Н₂ при 100-200°С и повышенном давлении Н₂ в сольватирующих растворителях или в среде углеводородов в" присут. катализатора (алюминийорганическое соединение); обменные реакции галогенидов или борогидридов металлов с алюмогидридом Li или Na; по реакции: Li[AlH₄] + М -> М [AlН₄] + Li, где М = Na, К, Rb, Cs.

СВОЙСТВА АЛЮМОГИДРИДОВ
АЛЮМОГИДРИДЫ непереходных металлов групп III и IV и переходных металлов крайне неустойчивы. Их обычно получают взаимодействие Li[AlH₄] с галогенидами металлов в эфире при температурах от —120 до — 80°С. При повышении температуры эти АЛЮМОГИДРИДЫ разлагаются с выделением Н₂, (AlН₃)_n и металла. АЛЮМОГИДРИДЫ четвертичных аммониевых оснований имеют общую формулу R₄N[A1H₄]. Если R - низший алкил, то А - кристаллы, если высший, АЛЮМОГИДРИДЫ - вязкие жидкости, более стойкие к окислению и гидролизу, чем производные низших оснований. Получают эти соединения обменной реакцией Li[AlH₄] с R₄NHal.

К АЛЮМОГИДРИДЫ относят также гидриды, содержащие ион [AlН₆]^3-(например, Na₃[AlH₆] с плотность 1,48 г/см³ и т. различные 260°С), сложные комплексы, образуемые гидридоалюминатами щелочных и щел.-зем. металлов, например растворимые в эфире Li₂[Mg(AlH₄)₄], Li[Mg(AlH₄)₃Cl].

Для синтеза витаминов, спиртов, оптически активных соединений используют А. общей формулы М[AlН_nХ_4-n], где Х-алкокси и др. О три-трет-бутоксиалюмогидриде Li см. Лития алюмогидрид.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей