химический каталог




ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ, соединение общей формулы R - О - R", где R и R" - углеводородный радикал. Различают симметричные Э. п. (R и R" одинаковы) и смешанные, или несимметричные (R и R" различны). К ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ п. относятся некоторые виниловые эфиры, а также глимы, карбитолы, целлозольвы, гетероциклический соединение с атомом О в цикле, например оксиран, оксолан, 1,4-диоксан, ТГФ и др.
Названия ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ п. производят от названий углеводородных радикалов с добавлением слова "эфир" либо по заместит. номенклатуре, используя название группы RO как приставку к названию углеводорода RH, например C2H5OC2H5 называют диэтиловый эфир или этоксиэтан. Некоторые ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ п. имеют тривиальные названия.
ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ п.- бесцв. жидкости (табл.) с характерным запахом; они не образуют межмол. водородных связей, в отличие от спиртов не ассоциированы и поэтому более летучи, чем спирты с тем же числом углеродных атомов. ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ п. плохо растворим в воде, хорошо - в органических растворителях, растворяют органическое соединение, устойчивы к действию щелочей и щелочных металлов.
В ИК спектрах ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ п. наблюдается сильное поглощение в области 1150-1085 см-1, характеристич. полосы в видимой и УФ частях спектра отсутствуют, в спектрах ПМР химический сдвиг 6 3,2-3,4 м. д. (для метоксиалканов) и 3,7 м. д. (для метоксиаренов).
Наличие в молекуле ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ п. атома кислорода со свободный электронной парой определяет их основные свойства. При действии сильных протонных кислот образуются оксониевые соединения [RR"OH]+Cl- (за исключением полностью фторир. и ароматические эфиров); с кислотами Льюиса - относительно устойчивые эфираты, например эфираты трифторида бора RR"O х BF3.
Иодистоводородная и бромистоводородная кислоты расщепляют алифатич. и жирно-ароматические ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ п. на алкилгалогенид и спирт или фенол; реакция протекает через промежуточные оксониевые соли по механизмам SN1 или SN2. Расщепление метил- и этилалкиловых эфиров посредством HI используют для количественное определения метокси- и этоксигрупп (метод Цейзеля). Метод основан на определении иода в образовавшихся СН3I или C2H5I путем пропускания последних в раствор AgNO3 (по кол-ву осажденного AgI) либо окислением (по кол-ву выделившегося I2).

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ
Соединение
Молекулярная масса
Т.О,
температура кипения, °С
Диметиловый эфир СН3ОСН3
46,07
——
-25
Диэталовый эфир

С2Н5ОС2Н5

74,12
34,5
0,7138
1,3526
Дипропиловый эфир С3Н7ОСH7
102,2
-122
90,1
0,7360
1,3809
Диизопропиловый эфир (СН3)2СНОСН(СН3)2
102,2
-86,2
68,5
0,7241
1,3679
Дибутиловый эфир

С4Н9ОС4Н9

130,2
-95,3
142
0,7704
1,3981
Диаллиловый эфир (СН2=СНСН2)2О
98,2
94,0
0,8060
1,4163
Металфениловый эфир (анизол) C6H5OCH3
108,13
-37,5
153,8
0,9954
1,5179
Эталфениловый эфир (фенетол) C6H5OC2H5
122,2
-29,5
170
0,9651
1,5073
Дифениловый эфир (днфенилоксид) С6Н5ОС6Н5
170,21
28-29
259,3
1,0748
1,5795
2-Метоксифенол (гваякол) 2-СН3ОС6Н4ОН
124,13
28,5
205
1,1287а
1,5385а
1 ,2-Диметоксибензол (вератрол) 1,2-(СН3О)2С6Н4
138,2
22,7
206,1
1,0801в
1,5320в
Эталеноксид (оксиран)

44,0
-112
11,0
0,8971в
1,3597г

а При 21,4 °С. 6 При 25 °С. вПри 0 оС. г При 7 °С.

При действии на ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ п. алкилнатрия или алкиллития происходит-элиминирование с образованием алкена и алкоголята:

СН3СН2ОСН2СН3 + RNa СН2 = СН2 + C2H5ONa + RH

На воздухе или в присутствии О2 при нормальной температуре ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ п. склонны к автоокислению; образующиеся пероксиды неустойчивы, легко взрываются и требуют осторожности при работе с ними. Это свойство наиболее выражено у диизопропилового эфира.
Под действием H2SO4, A1Cl3, BF4 и т. п. эфиры фенолов изомеризуются в орто- и пара-алкилзамещенные фенолы (наиболее легко мигрирует третичный радикал, труднее - первичный):

Аллилфениловые эфиры перегруппировываются в орто- или пара-аллилфенолы (см. Клайзена перегруппировка).
Получают несимметричные ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ п. алкилированием алкоголятов или фенолятов алкилгалогенидами (Вильямсона синтез). Для получения симметричных ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ п. используют межмол. дегидратацию спиртов в присут. конц. H2SO4. В зависимости от структуры спирта реакция может протекать по механизму SN1 или SN2

Алкил- и арилметиловые эфиры получают взаимодействие спиртов и фенолов с диазометаном в присутствии кислот Льюиса (алкоголяты Al, BF3, A1Cl3 или HBF4), например:

ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ п. образуются также при присоединении спиртов или фенолов к олефинам в присутствии кислот (H2SO4, H3PO4, HCl, BF3):

ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ п. - растворители жиров, смол, красителей, лаков и др. Ариловые эфиры - консерванты, антиоксиданты, применяются в парфюм. промышлености. Некоторые ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ п. обладают инсектицидным действием.
См. также Анизол, Диизопропиловый эфир, Диметиловый эфир, Дифенилоксид, Диэтиловый эфир, Фенетол.

Литература: Гауптман 3., Грефе Ю., Ремане X., Органическая химия, пер. с нем., М., 1979, с. 332-40; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 289-353; Kirk-Othmer encyclopedia, v. 9, N. Y., 1980, p. 381-92.

Л. Н. Максимова.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет сирень смоленск
Рекомендуем фирму Ренесанс - для дома лестница - надежно и доступно!
скоба к изо
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС Нева - LS35-42U81-PP-1 - метро Пушкинская, Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)