химический каталог




АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Al—С; общая формула RnАlХ3-n где R-органическое радикал; Х-Hal, H, OR, SR, NR2, RCOO, CN и др.; п = 1-3. Различают симметричные, или полные, АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. (п = 3) и несимметричные, или смешанные. АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. чувствительны к влаге и О2 воздуха (соединение до С5 на воздухе самовоспламеняются). Поэтому все работы с АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. выполняются в атмосфере сухого инертного газа, например азота или аргона. Alk3Al (см. табл.) - бесцветное жидкости, Аг3Al - твердые вещества, растворимые в органических растворителях.

Некоторые АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. - электрононенасыщенные соединения, что обусловливает склонность их молекул к ассоциации друг с другом. В образующихся димерах и тримерах атомы Al соединены через органическое радикалы трехцентровыми мостиковыми связями. Известны также АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. типа R2A1—A1R2. С донорами электронов, например аминами и эфирами, АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. образуют прочные аддукты состава 1 :1, с анионными донорами MR или MX, где М - щелочной или щел.-зем. металл, - солеобразные комплексы типа М [RnAlX4-n] (так называемой ат-комплексы).

СВОЙСГВА АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Соединение
Молекулярная масса
Температура плавления, °С
Температура кипения, °С/мм рт. ст.
Плотн. (25 °С), г/см3
Триметилалюминий (СН3)3Al
72,08
15
130
0,752 (при 20 °С)
Диметилалюминийхлорид (СН3)2AlCl
107,54
83-84/200
Триэтилалюминий (С2Н5)3Al
114,16
-52,5
136/100
0,875
Диэтилалюминийхлорид (С2Н5)2AlCl
120,56
-74
127/50
0,96
Этилалюминийдихлорид (С2Н,)AlCl2
126,96
32
113/50
1,222
Тетраэтилалюминат натрия [(C2H5)4Al]Na
166,20
125
Трипропилалюминий (С3Н7)3Al
56,24
-84
110/10
0,820
Триизобутилалюминий (изо-С4Н9)3Al
198,33
-6
86/10
0,78
Диизобутилалюминийгидрид (изо-С4Н9)2AlН
142,28
117/1
Диизобутилалюминийхлорид (мзо-С4Н9)2AlCl
176,06
-39
60/3
0,905

Основные реакции АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс.: 1) бурное взаимодействие с водой, кислотами, спиртами, аминами и др. протонсодержащими соединение с выделением углеводородов, например: R3A1 + nHOR» -> R3-nAl(OR»)n + nRH; 2) окисление с образованием алкоголятов: R3A1 + 1,5О2 -> (RO)3A1; 3) реакция с СО2, приводящая к карбоновым кислотам: R3A1 + СО2 -> R2A1OC(O)R RCOOH; 4) взаимодействие с галогенидами, оксидами и алкоголятами элементов более электроотрицательными, чем Al (В, Ga, Si, Sn, Pb и др.), с образованием их алкилпроизводных, например: R3A1 + ЭНа1n -> RmЭHaln-m + AlНа13 (пт; п = 2, 3 или 4); 5) перераспределение органическое радикалов между симметричными А. с. и галогенидами или алкоголятами Al, например: 2R3A1 + AlХ3 -> 3R2A1X; R3A1 + 2AlХ3 -> 3RA1X2; 6) реакция с олефинами, в результате которой получают высшие АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс.: + nСН2=СН2 -> R—(—СН2СН2—)n Способы получения АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс.: 1) взаимодействие олефинов с Al и Н2, например: 6СН2=СН2 + 2Al + ЗН2 -> 2(С2Н5)3Al (основные пром. способ); 2) реакция олефинов или ацетиленов с гидридами Al (г и д р о а л ю м и н и р о в а н и е), например: 3CH2=CHR + AlН3 -> (RCH2CH2)3A1; НСCR + R2A1H -> R2A1CH=CHR; 4CH2=CHR + МAlН4 -> (RCH2CH2)4A1M (M=Na, Li); 3) переалкилирование триизобутилалюминия олефинами: (изо-С4Н9)3Al + 3CH2=CHR -> (RCH2CH2)3A1 + 3 изо-С4Н8.

Симметричные АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. получают также реакцией галогенидов Al с реактивами Гриньяра или алкиллитием, действием диалкилртути на Al, дегалогенированием несимметричных АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. (напр, 3R2AlHal + 3Na -> 2R3A1 + 3NaHal + Al). Несимметричные АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. синтезируют взаимодействие алкилгалогенидов с Al, например: 3RHal + 2A1 -> R2AlHal + RAlHal2.

Элементный анализ АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. заключается в сожжении навески в токе О2 с последующей определением С и Н гравиметрич. методом и одновременно Al - по кол-ву образовавшегося Al2О3. Определение Al возможно также обычными методами неорганическое анализа после гидролиза или алкоголиза АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. Состав образующихся при этом газообразных веществ устанавливают с помощью ГЖХ. АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с.-компоненты катализаторов Циглера - Натты, используемых в синтезе полиолефинов и стереорегулярных диеновых каучуков, катализаторы стереоспецифический полимеризации полярных мономеров, например ацетальдегида, окисей олефинов, капролактама, а также синтезаолефинов нормального строения и др. На основе АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. разработаны методы получения высших жирных спиртов нормального строения высших жирных кислот, тетраэтилсвинца, а также металлич. Al высокой чистоты. Алюминийалкилы - восстановители при получении карбонилов Мn, Сг, Мо и др., диалкилалюминийгидриды и комплексы типа M[R2A1H2]-мягкие восстановители в органическое синтезе. Мировое производство АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. составляет десятки тыс. т/год (1982). См. также Диэтилалюминийхлорид, Триизобутилалюминий, Триэтилалюминий.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда бокса для хранения вещей в москве
ремонт холодильника Atlant ХМ 4012-100
золинген ножи официальный сайт
съемная рамка для номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)