ЭТИЛЕНИМИН (азиридин), мол. м. 43,01; бесцв. жидкость с аминным запахом; температура плавления -74 °С, температура кипения 57 °С; 0,832; 1,4123; рК_а 7,88; -91,9 кДж/моль, -1591,5 кДж/моль, 16,74 кДж/моль; 0,418 мПа х с (25 °С); 0,3105 Н/м; давление пара 160 мм рт. ст. при 20 °С. растворим в воде и большинстве органическое растворителей.
ЭТИЛЕНИМИН- высокореакционное вещество; реакции протекают с сохранением или раскрытием цикла. К первому типу принадлежат главным образом реакции образования координац. соединение с ионами металлов. Ацилирование ЭТИЛЕНИМИН хлорангидридами в инертном растворителе (бензол) с использованием акцептора кислоты (триэтиламина) приводит к неустойчивым этиленимидам карбоновых кислот, которые затем превращаются в производные оксазолина; взаимодействие с хлорангидридами фосфорной и тиофосфорной кислот - к соответствующим этилениминфосфорамидам, например:

Гладко протекает присоединение ЭТИЛЕНИМИН по активированным кратным связям, например при взаимодействии с кетеном с образованием N-ацетилэтиленимина:

Реакция ЭТИЛЕНИМИН с эпоксидами сопровождается раскрытием эпоксидного кольца и сохранением этилениминного, например:

Реакции раскрытия цикла ЭТИЛЕНИМИН обычно включают протонирова-ние атома N и последующей нуклеоф. атаку по одному из атомов С. При этом протекает-аминоэтилирование мономерных или полимерных молекул, например:

По такому же механизму происходит полимеризация Э., приводящая к полиэтиленимину.
Для аналит. определения ЭТИЛЕНИМИН используют реакции раскрытия цикла тиосульфатом, тиоцианатом или тиомочевиной, а также фотометрирование его окрашенных соединений, например с 3-(4-нитробензил)пиридином.
В промышлености ЭТИЛЕНИМИН получают циклизацией моноэтаноламина через 2-аминоэтилсульфат по Венкеру:

Другие способы получения - взаимодействие 1,2-дихлорэтана с избытком NH₃, прямая конверсия моноэтаноламина при 380 °С в присутствии Nb-катализаторов:

В связи с токсичностью, летучестью и коррозионной активностью ЭТИЛЕНИМИН в установках по его синтезу используют сварные соединения; они снабжены скрубберами с водным раствором (NH₄)₂S₂О₃.
ЭТИЛЕНИМИН используют для получения полиэтиленимина, при гибридизации с.-х. растений и микроорганизмов (например, при получении антибиотиков), аминоэтилировании полимеров (например, акрилатов), улучшения их адгезии к различные поверхностям (водоэмульсионные краски); полифункциональные производные ЭТИЛЕНИМИН- сшивающие агенты.
ЭТИЛЕНИМИН токсичен, проявляет тератогенную и мугагенную активность, вызывает тяжелые отравления; кожный контакт должен быть полностью исключен. ЛД₅₀ 14 мг/кг (крысы, перорально), 13 мг/кг (кролики, внутримышечно); ПДК в воздухе рабочей зоны 0,02 мг/м³, в атм. воздухе - 0,001 мг/м³. Температура вспышки -11 °С.

Литература: Гембицкий П.А., Жук Д. С., Каргин В. А., Химия этиленимина, М., 1966; The chemistry of heterocyclic compounds, ed. by A. Weissberger, 1983, v. 42, pt 1, № 4; Ullmann"s Encyklopedie, 5 Aufl., Bd A3, Weinheim, 1985, S. 239.

П. А. Гембицкий.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей