химический каталог




ЭЛИМИНИРОВАНИЯ РЕАКЦИИ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ЭЛИМИНИРОВАНИЯ РЕАКЦИИ (реакции отщепления), отщепление от молекулы органическое соединение частиц (атомов или атомных групп) без замены их другими. Различают и d -Э. р. При-элиминировании (отщепление частиц от одного атома) образуются валентно-ненасыщенные соединение (например, карбены, нитрены), при-элиминировании (отщепление частиц от соседних атомов) - соединение с кратными связями (С = С, С = С, С = N, C = N), прилибо-элиминировании (отщепление частиц от атомов, разделенных одним или двумя атомами) - циклический соединение Разновидность ЭЛИМИНИРОВАНИЯ РЕАКЦИИ р.- выброс фрагмента из углеродной цепи или цикла с образованием новой-связи (такие реакции иногда называют реакциями экструзии).
Наиболее изучены реакции-элиминирования. Для них возможны 3 механизма - Е2, Е1 и Е1сВ (обозначение Е от англ. elimination). В реакциях бимол. элиминирования (механизм Е2) две группы отщепляются одновременно в одну стадию, при этом протон связывается с катализатором-основанием В:

Реакция стереоспецифична. Если группы Н и X находятся в антиперипланарном положении (см. Номенклатура стереохимическая), то при ЭЛИМИНИРОВАНИЯ РЕАКЦИИ они уходят в противоположном направлении; происходит так называемой анти-Э. Если же группы Н и X находятся в синперипланарном положении, то при ЭЛИМИНИРОВАНИЯ РЕАКЦИИ они уходят в одном направлении (син-Э.). анти-Э. обычно предпочтительнее, чем син-Э. Известно много примеров обоих видов ЭЛИМИНИРОВАНИЯ РЕАКЦИИ Так, при элиминировании НВr из мезо-1,2-дибром-1,2-дифенилэтана образуется цис-2-бромстильбен, тогда как из рацемата получается транс-олефин. анти-Элиминирование эритро-соединение приводит к цис-олефинам, а трео-соединение- к транс-изомерам.
В некоторых случаях, когда возможно образование ионных пар, а также под влиянием стерич., конформационные и других факторов происходит (а иногда даже преобладает) син-элиминирование. наиболее склонность к этим реакциям проявляют соединение с группой N(CH3)3.
-Элиминирование галогеноводородов из алкилгалогенидов либо воды из спиртов подчиняются в основном Зайцева правилу (атом Н отщепляется от наименее гидрогенизир. атома углерода), а ЭЛИМИНИРОВАНИЯ РЕАКЦИИ р. при термодинамически разложении четвертичных аммониевых оснований - правилу Гофмана (из нескольких возможных олефинов образуется тот, который содержит наименьшее число алкильных заместителей, обычно этилен; см. Гофмана реакции), например:

Мономол. механизм E1 - двухстадийный процесс, в котором медленная лимитирующая стадия - ионизация субстрата с образованием карбкатиона; последний быстро отдает протон основанию, к-рым часто служит растворитель:

Обычно реакции по механизму E1 идут без добавления основания, они нестереоспецифичны, так как прежде чем отдать протон, карбкатион может принять наиболее устойчивую конформацию.
По карбанионному механизму E1cB сначала отщепляется Н, а затем X. Это двухстадийный процесс, в котором интермедиатом служит карбанион:

Обозначение механизма символом E1cB отражает участие в реакции сопряженного основания формулы I (сВ - сопряженное основание, conjugated base). По механизму E1cB преимущественно реагируют субстраты, у которых водород активирован сильными электроноакцепторными группами.
ЭЛИМИНИРОВАНИЯ РЕАКЦИИ р., протекающие в газовой фазе (пиролитич. элиминирование), могут происходить по перициклический и свободнорадикальному механизмам.
О механизме фотохимический ЭЛИМИНИРОВАНИЯ РЕАКЦИИ р. карбонильных соединение см. Фрагментации реакции.
ЭЛИМИНИРОВАНИЯ РЕАКЦИИ р. применяют в органическое синтезе для получения олефинов (см., например, Бэмфорда-Стивенса реакция), а также циклический соединение, напр, образование-лактамов из эфиров-аминокислот под действием реактива Гриньяра (реакция Брекпота):

К ЭЛИМИНИРОВАНИЯ РЕАКЦИИ р. с образованием-связи относится, например, превращение дибензилнитрозоамина в дибензил при действии дитионита натрия (реакция Овербергера-Ломбардино):

См. также Дегидратация, Дегидрогалогенирование, Хелетропные реакции.

Литература: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, М., 1981, с. 673-81; Mapч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1988, с. 5-108.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
статьи, макеты, рубрики как назвать одним словом
нож для нарезки капусты цена
стол для ноутбука с охлаждением
Адвокат по семейным вопросам

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)