![]() |
|
|
АЛЬДИМИНЫ И КЕТИМИНЫАЛЬДИМИНЫ И КЕТИМИНЫ, производные альдегидов и кетонов, в которых атом кислорода карбонильной группы замещен иминогруппой =NH. Общая формула альдиминов-RCH=NH, кетиминов-RR»C=NH. Назв. АЛЬДИМИНЫ И КЕТИМИНЫ и к. производят от назв. двухвалентного радикала RR»C= прибавлением
слова "амин" или от названия соединение RR»CH2 присоединением суффикса
"имин" (либо префикса "имино"), например СН3СН=NН-этилиденамин
или этанимин. Применяются также традиц. назв., образованные от назв. альдегидов
или кетонов, например СН3СН=NH-ацетальдимин, (С6Н5)2С=NН-дифенилкетимин,
или бензофенонимин.
АЛЬДИМИНЫ И КЕТИМИНЫ и к.-жидкие или твердые вещества; не растворим в воде, растворим в органических растворителях.
Производные альдегидов и низших алифатич. кетонов неустойчивы, легко тримеризуются,
например:
Длина связи C=N 0,129-0,131 нм, энергия 6 кДж/моль; расчетное значение С солями металлов АЛЬДИМИНЫ И КЕТИМИНЫ и к. образуют внутрикомплексные соединения [особенно
прочные, если в исходных молекулах содержится протонодонорная группа в Нуклеофилы присоединяются к АЛЬДИМИНЫ И КЕТИМИНЫ и к. (особенно легко к соответствующим
иминиевым солям) по связи С—N. Схема некоторых превращений АЛЬДИМИНЫ И КЕТИМИНЫ и к. приведена
ниже:
Реакцию с HCN используют для лабораторная и пром. получения аминокислот (см. также Штреккера реакции). Альдимины синтезируют восстановлением нитрилов: действием SnCl2 в присутствии НCl в среде эфира (реакция Стефена); комплексными гидридами металлов NaAlH4, NaBH4, NaAl(C2H5O)3H; водородом на катализаторах. Последнюю реакцию удается остановить на стадии образования альдиминов, если возникает комплекс альдимина с катализатором (как, например, при получении салицилальдимина). Кетимины синтезируют присоединением к нитрилам металлоорганическое соединение (Mg,
Li, Zn, A1), например:
Гидролизом образовавшихся продуктов в промышлености получают альдегиды и кетоны (см. также Гаттермана синтез, Хеша реакция). Ароматические кетимины получают: пропусканием NH3 через расплав
кетона или взаимодействием NH3 и кетона в присутствии ThO2;
реакцией кетонов с фосфинимидами (Штаудингера реакция):
взаимодействие NH3 с дигалогенпроизводными кетонов, например с дифенилдихлорметаном (С6Н5)2СCl2. АЛЬДИМИНЫ И КЕТИМИНЫ и к. определяют: титрованием хлорной кислотой в неводных средах (хлороформ, диоксан, ацетонитрил); по кол-ву карбонильных соединений, образующихся при гидролизе; полярографически. АЛЬДИМИНЫ И КЕТИМИНЫ и к.-промежуточные продукты некоторых реакций (например, Лей-карта, Соммле). Ароматич. АЛЬДИМИНЫ И КЕТИМИНЫ и к., содержащие в орто-положении гидроксигруппу (например, салицилальдимин, о-гидроксиацетофенонимин),-хелатообразующие агенты. Комплексы этих АЛЬДИМИНЫ И КЕТИМИНЫ и к. с Си или Со-катализаторы окисления фенолов кислородом до хинонов, комплексы с Ti или W-сокатализаторы полимеризации непредельных соединение на алюминийорганическое соединениях. Лит.. Зильберман Е.Н., Реакции нитрилов, М., 1972; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 476-646. Д.В. Иоффе. Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|