![]() |
|
|
ЭЛЕКТРОЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИЭЛЕКТРОЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ,
внутримол.
перициклические
реакции, при которых образуется новая
s -связь
между концами линейных молекул или их отдельных линейных участков, представляющих
собой сопряженные системы; при этом число
К ЭЛЕКТРОЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ р. относят также обратный процесс
раскрытия цикла с разрывом
Существует два стереохимически различные пути
Э. р.- конротаторный и дисротаторный (см. Вудворда-Хофмана правила).
Если трехчленный цикл входит в бициклический
систему, то его раскрытие зависит от размера второго цикла и положения
уходящей группы относительно плоскости трехчленного цикла. Для эндо-производных
сольволиз протекает быстрее, чем для экзо-изомеров (в случае моноциклический
циклопропанов этот эффект выражен слабее).
В случае бициклобугенов, в соответствии
с правилами Вудворда-Хофмана, конротаторное раскрытие колец должно приводить
к стерически напряженным цис, транс-циклодиенам, содержащим транс-сочлененную
двойную связь. Поэтому для бициклоалкенов при п
Фотохимический взаимопревращения бутадиенов и
циклобутенов протекают по дисротаторному механизму.
Циклич. триеновые системы в условиях термодинамически Э. р. находятся в равновесии с бициклический продуктом, при этом чем более напряжена структура бициклический соединение (т. е., чем меньше п), тем в большей степени равновесие сдвинуто в сторону моноциклический структуры:
ЭЛЕКТРОЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ р. с участием 8
Термин ЭЛЕКТРОЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ р. введен Р. Вудвордом и Р. Хофманом в 1969. Литература: Вудворд Р., Хоффман Р., Сохранение орбитальной симметрии, пер. с англ., М., 1971; Джилкрист Т., Сторр Р., Органические реакции и орбитальная симметрия, пер. с англ., М., 1976; Пирсон Р., Правила симметрии в химических реакциях, пер. с англ., М., 1979. М. Е. Клецкий.
Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|