АЛЬДЕРА ПРАВИЛА, эмпирическая правила, позволяющие предсказывать конфигурацию молекул, образующихся в некоторых реакциях присоединения.

1. При диеновом синтезе в переходном состоянии молекулы диена и диенофила ориентированы т. обр., что двойные связи диена оказываются сближенными с ненасыщенными активирующими группами диенофила. В соответствии с этим правилом в приводимой ниже реакции образуется не экзо-, а эндо-аддукт:

Ориентация молекул диена и диенофила при образовании активир. комплекса (переходного состояния) показана ниже:

Поскольку экзо-аддукты обычно термодинамически более стабильны, реакция в условиях термодинамическое контроля может приводить к кажущемуся нарушению правила. Например, фуран с малеиновым ангидридом дает экзо-аддукт, который, однако, является результатом изомеризации первоначально образовавшегося эндо-аддукта.

Объяснение этого правила базируется на теории возмущений: преимущественное эндо-присоединение связывают с вторичными орбитальными взаимодействие фрагментов диена и диенофила. Правило используют для предсказания конфигурации сложных полициклический структур. Иногда его называют правилом накопления ненасыщенности. 2. Реагент атакует sр²-гибридный атом углерода производных норборнена типа I и II в эидо-положение. Нарушения правила может быть обусловлены стерич. экранированием атаки заместителями в положении 7 норборнена (III). Это

правило объясняется вторичными орбитальными взаимодействие фрагментов норборнена и реагента либо неплоской конфигурацией фрагмента, содержащего sр²-гибридный атом. Правила предложены К. Альдером и Г. Штейном в 1935. Н. С. Зефиров.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей