![]() |
|
|
АЛЬДЕРА ПРАВИЛААЛЬДЕРА ПРАВИЛА, эмпирическая правила, позволяющие предсказывать конфигурацию молекул, образующихся в некоторых реакциях присоединения. 1. При диеновом синтезе в переходном состоянии молекулы диена и диенофила
ориентированы т. обр., что двойные связи диена оказываются сближенными
с ненасыщенными активирующими группами диенофила. В соответствии с этим
правилом в приводимой ниже реакции образуется не экзо-, а эндо-аддукт:
Ориентация молекул диена и диенофила при образовании активир. комплекса
(переходного состояния) показана ниже:
Поскольку экзо-аддукты обычно термодинамически более стабильны, реакция в условиях термодинамическое контроля может приводить к кажущемуся нарушению правила. Например, фуран с малеиновым ангидридом дает экзо-аддукт, который, однако, является результатом изомеризации первоначально образовавшегося эндо-аддукта. Объяснение этого правила базируется на теории возмущений: преимущественное
эндо-присоединение связывают с вторичными орбитальными взаимодействие фрагментов
диена и диенофила. Правило используют для предсказания конфигурации сложных
полициклический структур. Иногда его называют правилом накопления ненасыщенности.
2. Реагент атакует sр2-гибридный атом углерода производных норборнена
типа I и II в эидо-положение. Нарушения правила может быть обусловлены стерич.
экранированием атаки заместителями в положении 7 норборнена (III). Это
правило объясняется вторичными орбитальными взаимодействие фрагментов норборнена
и реагента либо неплоской конфигурацией фрагмента, содержащего sр2-гибридный
атом. Правила предложены К. Альдером и Г. Штейном в 1935. Н. С. Зефиров.
Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|