![]() |
|
|
АЛЬДЕГИДЫАЛЬДЕГИДЫ [сокр. от новолат. al(cohol)dehyd(rogenatum) -алкоголь, лишенный водорода], органическое соединение, содержащие альдегидную группу СНО. По номенклатуре ИЮПАК назв. АЛЬДЕГИДЫ производят прибавлением к назв. соответствующего углеводорода суффикса "аль" или к назв. углеводорода, содержащего на один атом С меньше, суффикса "карбальдегид"; в первом случае углерод альдегидной группы нумеруется цифрой 1, во втором-альдегидная группа в нумерацию цепи не включается. В полифункциональных соединений альдегидная группа обозначается приставкой "формил", например соединение ОСНСН2СН (СНО)СН2СНО называют 1,2,3-пропантрикарбальдегид или 3-формилпентандиаль; некоторые АЛЬДЕГИДЫ имеют тривиальные названия (см. табл.). СВОЙСТВА АЛЬДЕГИДОВ
В ИК-спектрах АЛЬДЕГИДЫ характеристич. полосы поглощения vС=о лежат
в области 1740-1720 см-1 (алифатич. АЛЬДЕГИДЫ), 1715-1695 см-1
(ароматические), 1705-1685 см-1
Восстанавливаются под действием Н2 (катализатор-Pt или Ni), а также
донорами гидрид-ионов, например LiAlH4 и NaBH4, в первичные
спирты. При восстановлении ароматические АЛЬДЕГИДЫ металлами или электрохимически
получаются лиарилзамещенные Вследствие поляризации связи Исключительно важна в органическое синтезе альдольная конденсация с образованием
гидроксиальдегидов. Последние легко отщепляют воду, превращаясь в В сходных реакциях ароматические АЛЬДЕГИДЫ с ангидридами карбоновых кислот (реакция Перкина),
а также алифатич. и ароматические АЛЬДЕГИДЫ с эфирами малоновой кислоты (реакция Кнёвенагеля)
образуются соответственно Конденсация АЛЬДЕГИДЫ с эфирами янтарной кислоты приводит к алкилиденянтарным
кислотам (реакция Штоббе), с аминокислотами - к азлактонам (реакция Эрленмейера
- Плёхля). Нуклеоф. присоединение по карбонильной группе АЛЬДЕГИДЫ лежит в основе
синтеза: спиртов - взаимодействие АЛЬДЕГИДЫ с реактивами Гриньяра или другими металлоорганическое
соединение, а также с ацетиленом (реакция Реппе): 2СН2О + НС Карбонильная группа АЛЬДЕГИДЫ способна участвовать также в реакциях Анри, Кижнера
- Вольфа, Лейкарта, Штреккера и др. АЛЬДЕГИДЫ (главным образом СН2О) реагируют
как электроф. реагенты с олефинами, образуя 1,3-диоксаны и 1,3-гликоли
(реакция Принса), например:
Электроф. замещение в ароматические ядре под действием АЛЬДЕГИДЫ приводит к арилкарбинолам. Реакция СН2О с фенолами лежит в основе производства феноло-формальд. смол. АЛЬДЕГИДЫ, содержащие ос-атом Н, легко образуют енолы и еноляты, которые реагируют как нуклеофилы при галогенировании их Вr2, N-бромсукцинимидом, SO2Cl2, при тиилировании дисульфидами, алкилировании и ацилировании алкили ацилгалогенидами. При гомолитич. присоединении АЛЬДЕГИДЫ к олефинам, инициируемом пероксидами
или О2, образуются кетоны, при фотохимический реакции АЛЬДЕГИДЫ с олефинами
- оксациклобутаны (оксетаны), например:
К АЛЬДЕГИДЫ относятся важнейшие моно- и олигосахариды - глюкоза, лактоза и др. Содержатся АЛЬДЕГИДЫ в эфирных маслах, например цитраль - в лемонграссовом (до 80%) и кориандровом маслах, цитронеллаль - в цитронелловом ( ~ 30%) и эвкалиптовом, бензальдегид - в масле горького миндаля; плоды ванили содержат 1,5-3% ванилина. Дегидрирование спиртов над Ag, Си или монохромовыми катализаторами - наиболее общий пром. метод производства АЛЬДЕГИДЫ (в основные формальдегида и АЛЬДЕГИДЫ состава С5 и выше). Ацетальдегид производят главным образом окислением этилена, а также каталитических гидратацией ацетилена (реакция Кучерова), акролеинокислением пропилена, пропионовый и масляный АЛЬДЕГИДЫ - гидроформилированием соответственно этилена и пропилена. АЛЬДЕГИДЫ синтезируют в промышлености также каталитических восстановлением карбоновых кислот (главным образом высших) муравьиной кислотой, гидролизом дигалогенозамещенных углеводородов. Препаративные методы получения АЛЬДЕГИДЫ: окисление спиртов хроматами или кетонами в присутствии алкоголятов Al (реакция Оппенауэра); озонолиз олефинов; восстановление различные производных карбоновых кислот, например хлорангидридов-Н2 в присут. Pd (реакция Розенмунда), нитрилов-гидридами металлов с последующей гидролизом образующихся альдиминов и т.п.; взаимодействие реактивов Гриньяра с ортомуравьиным эфиром; перегруппировка аллилвиниловых эфиров (перегруппировка Клайзена); окисление 1,2-гликолей йодной кислотой или (СН3СОО)4Рb, а также реакции Даффа, Нефа, Раймера-Тимана, Соммле, синтезы Гаттермана и Гаттермана- Коха. Для качеств. определения АЛЬДЕГИДЫ обычно применяют раствор AgNO3 в
избытке водного раствора NH3 (образование серебряного зеркала) или
реактив Фелинга-щелочной раствор, содержащий CuSO4 и соль винной
кислоты (выделение красного осадка Си2О). Эти реагенты не взаимодействуют
с кетонами.
АЛЬДЕГИДЫ применяют для получения спиртов (бутиловых, 2-этилгексанола, пентаэритрита
и др.), карбоновых кислот и их производных (например, уксусной, надуксусной,
уксусного ангидрида, винилацетата, См. также Акролеин, Анисовый альдегид, Ацетальдегид, Бензальдегид, Коричный альдегид. Масляный альдегид, Пропионовый альдегид, Салициловый альдегид, Формальдегид и др. Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|