химический каталог




ЭЛЕКТРОПЕРЕНОС

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ЭЛЕКТРОПЕРЕНОС (злектродиффузия), передвижение компонентов металлич. расплавов (например, компонентов жидких сплавов Na-K, Hg-Cd, Ga-Bi) при пропускании постоянного электрич. тока. Наблюдается также в твердых веществах, только в этих случаях ЭЛЕКТРОПЕРЕНОС происходит значительно медленнее. Известен ЭЛЕКТРОПЕРЕНОС изотопов в металлах (эффект Хеффнера, открыт в 1953); обычно легкий изотоп мигрирует к аноду. До сих пор ЭЛЕКТРОПЕРЕНОС мало изучен.
ЭЛЕКТРОПЕРЕНОС фактически проявляется только в движении примесей, если концентрация их невелика. Характеризуется ЭЛЕКТРОПЕРЕНОС электрич. подвижностью иi ионов i-го компонента, равной скорости упорядоченного движения при напряженности поля 1 В/см, и зависит от эффективного заряда Эти величины связаны уравением Эйнштейна:

где D0 - коэффициент молекулярной диффузии, е - элементарный электрич. заряд, k - постоянная Больцмана, Т - абс. температура.
При достаточно длительного пропускании тока Э. уравновешивается обратной диффузией и конвекцией и достигается стационарное (неизменное во времени) распределение концентраций с i-го компонента в образце, определяемое соотношением:

где c1 и с2 - концентрация i-го компонента в точках 1 и 2, - разность электрич. потенциалов между точками 1 и 2, Dэф - эффективный коэффициент диффузии. При высоких значениях степень разделения компонентов при ЭЛЕКТРОПЕРЕНОС весьма велика (составляет 105 и более). Порядок величин иi ионов в жидких металлах и в растворах электролитов близок и составляет 10-3-10-4 см2/В х с).
Одним из факторов, определяющих ЭЛЕКТРОПЕРЕНОС, является электронный ветер - увлечение ионов и атомов компонентов потоком электронов проводимости. Для разбавленый бинарного раствора справедливо уравение:

где z1 и z2 - истинные заряды ионов основного компонента и примеси, и - сечения рассеяния ими электронов, эффективный заряд примеси. Действующая на ион результирующая сила F2равна разности электростатич. силы и силы электронного ветра:

где - эффективный заряд, обусловленный электронным ветром, Е - напряженность электрич. поля. Если , что наблюдается, например, для большинства примесей в жидких щелочных металлах и в Ga, вклад намного превышает вклад собственного заряда примесного иона. В таких случаях Э. под действием электронного ветра значительно эффективнее, чем под действием электростатич. силы, но осуществляется не к катоду, а к аноду. Так, для Bi в Ga при 200 °С= -5,5, а в щелочных металлах его может достигать -80 единиц заряда электрона.
В общем случае эффективные заряды компонентов зависят от состава расплава и температуры. При изменении концентраций компонентов бинарного расплава иногда наблюдается инверсия ЭЛЕКТРОПЕРЕНОС Так, в сплаве Na-K при содержании Na более 48% по массе Na движется к аноду, К - к катоду. При меньшем содержании Na направления движения компонентов меняются. Температура обычно слабо влияет на эффективные заряды.
Известен также дырочный ветер - увлечение ионов и атомов дырками (вакансиями в зоне электронов проводимости).
В твердых металлах, в отличие от жидких, Э. в основные подвергаются ионы и атомы в активир. состоянии. Известен также Э. (самоперенос) в твердых чистых металлах - направленное движение ионов при пропускании через металл постоянного тока.
ЭЛЕКТРОПЕРЕНОС используют в полупром. масштабах для глубокой очистки металлов (Ga, In, РЗЭ) в жидкой фазе. Для РЗЭ ЭЛЕКТРОПЕРЕНОС в твердом состоянии - основные метод очистки, т. к. РЗЭ реагируют . со всеми газами, кроме благородных, и здесь недоступны традиц. методы очистки, особенно от примесей кислорода, азота и углерода. ЭЛЕКТРОПЕРЕНОС применяют для выращивания монокристаллов и эпитаксиальных слоев полупроводниковых соединений, например GaAs (электроэпитаксия). Э. в твердой фазе - одна из причин отказов полупроводниковых приборов и электронных устройств, работающих при высоких плотностях тока. Изучение закономерностей ЭЛЕКТРОПЕРЕНОС позволяет сильно увеличить срок службы этих приборов. В области ЭЛЕКТРОПЕРЕНОС можно ожидать новых открытий, особенно в случаях ЭЛЕКТРОПЕРЕНОС на границе твердых и жидких фаз, при фазовых переходах. Об этом свидетельствует факт аномально высокой подвижности примесей при зонной плавке и резании металлов (эффект Бобровского).
Явление ЭЛЕКТРОПЕРЕНОС открыл М. Жирардин в 1861.

Литература: Фикс В. Б., Ионная проводимость в металлах и полупроводниках, М., 1969; Бобровский В. А., Электродиффузионный износ инструмента, М., 1970; Белащенко Д. К., Исследование расплавов методом электропереноса, М., 1974; Михайлов В.А., Богданова Д. Д., Электроперенос в жидких металлах, Новосиб., 1978; Кузьменко П. П., Электроперенос, термоперенос и диффузия в металлах, К., 1983; Фикс В. Б., "Природа", 1986, № 6, с. 88-97; Fort D., "J. less-common metals", 1987, v. 134, p. 45-65.

С. И. Дракин, В. А. Михайлов.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните на ссылку, закажите еще выгодней по промокоду "Галактика" - D-Link DGS-1510-28 A1A - 17 лет надежной работы.
зеркало с полочкой для прихожей
Иммобилайзеры Meguna
ремонт холодильника stinol

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)