![]() |
|
|
ЭЛЕКТРОДЫ СРАВНЕНИЯЭЛЕКТРОДЫ СРАВНЕНИЯ, электрохимический
системы, предназначенные для измерения электродных потенциалов. Необходимость
их использования обусловлена невозможностью измерения абс. величины потенциала
отдельного электрода. В принципе в качестве ЭЛЕКТРОДЫ СРАВНЕНИЯ с. может служить любой электрод
в термодинамически равновесном состоянии, удовлетворяющий требованиям воспроизводимости,
постоянства во времени всех характеристик и относит, простоты изготовления.
Для водных электролитов наиб, часто применяют в качестве ЭЛЕКТРОДЫ СРАВНЕНИЯ с. водородный,
каломельный, галогеносеребряные, оксидно-ртутный и хингидронный электроды.
где Т - абс. температура; F - постоянная Фарадея; R - газовая постоянная. При рН2 = 1 атм электродный потенциал
Используется в широком диапазоне рН - от значений, соответствующим конц. кислотам, до значений, соответствующим конц. щелочам. Однако в нейтральных растворах водородный ЭЛЕКТРОДЫ СРАВНЕНИЯ с. может нормально функционировать лишь при условии, что раствор обладает достаточно хорошими буферными свойствами (см. Буферный раствор). Это связано с тем, что при установлении равновесного потенциала на платинированной платине, а также при пропускании тока через водородный ЭЛЕКТРОДЫ СРАВНЕНИЯ с. появляется (или исчезает) некоторое количество ионов Н+, т. е. изменяется рН раствора, что особенно заметно в нейтральных средах. Водородный электрод применяют в широком интервале температур, отвечающем существованию водных растворов. Следует, однако, учитывать, что при повышении температуры парциальное давление водорода падает вследствие роста давления паров растворителя и обусловленное этим изменение потенциала ЭЛЕКТРОДЫ СРАВНЕНИЯ с. соответствует уравению
где E0 - стандартный
потенциал. В зависимости от концентрации КCl различают насыщенный, нормальный
и децинормальный каломельные ЭЛЕКТРОДЫ СРАВНЕНИЯ с. Эти ЭЛЕКТРОДЫ СРАВНЕНИЯ с. хорошо воспроизводимы, устойчивы
и пригодны для работы при температурах до 80 °С. При более высоких температурах начинается
разложение хлорида ртути. Часто каломельный ЭЛЕКТРОДЫ СРАВНЕНИЯ с. подсоединяют через солевой
мостик, состоящий из концентриров. раствора КCl для снижения
диффузионного
потенциала. Потенциал Е каломельного ЭЛЕКТРОДЫ СРАВНЕНИЯ с. зависит от температуры,
причем температурный коэффициент минимален для децинормального электрода, для
которого Е =0,3365 - 6 х 10-5(t-25), где t -
температура (°С).
Удобны при работе с электрохимический ячейками
без жидкостного мостика, применимы как в водных, так и во многие неводных
средах, устойчивы при повышенных температурах. В области температур 0-95 °С потенциал
хлорсеребряного ЭЛЕКТРОДЫ СРАВНЕНИЯ с. описывается уравением: E=0,23655-- 4,8564 x
10-4t - 3,4205 x 10-6t2
+ 5,869 x 10-9t3.
уравение Нернста:
Удобен при работе в щелочных растворах, т.
к. при этом легко реализовать цепи без жидкостного соединения.
Литература: Справочник по электрохимии, под ред. A.M. Сухотина, Л., 1981; Практикум по электрохимии, под ред. Б. Б. Дамаскина, М., 1991; Ives D. J. G., Janz G. J., Reference electrodes, N. Y., 1961; Minh N. Q., Redey L., в кн.: Molten salt techniques, v. 3, eds. D. C. Loverring, R.J. Gale, N. Y., 1984, p. 105-287. О.А.Петрий.
Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|