ШТРЕККЕРА РЕАКЦИИ, 1) получение a -аминокислот из альдегидов или кетонов действием NH₃ и HCN с последующей гидролизом образующихся-аминонитрилов (так называемой синтез Штреккера):

В реакцию вступают алифатич., алициклический и ароматические альдегиды и кетоны. Если вместо NH₃ использовать первичные или вторичные амины, то образуются N-замещенные-аминокислоты. Ш. р. осуществляют последоват. смешением исходных реагентов (к карбонильному соединение добавляют NH₃, а затем HCN - классич. вариант ШТРЕККЕРА РЕАКЦИИ р.), введением всех трех реагентов в реакцию одновременно или превращением карбонильного соединение на первой стадии в циангидрин; иногда последний вариант называют модификацией Тимана;

Вместо HCN используют также NaCN в фосфатном буферном растворе, (CH₃)₃SiCN в присутствии катализаторов (AlCl₃, ZnI₂), смесь MCN (M = Na, К) с NH₄Cl (Зелинского-Стадникова реакция).
Карбонильные соединения могут вводиться в ШТРЕККЕРА РЕАКЦИИ р. в виде би-сульфитного производного; в некоторых случаях a -диалкиламинонитрилы можно получать с высоким выходом действием HCN или водного раствора NaCN на соли иминов.
Получение-аминонитрила обычно ведут при умеренной температуре (20-50 °С) в растворителе [в случае использования HCN или (CH₃)₃SiCN - в диэтиловом эфире или бензоле; при применении др. цианидов - в воде]. Нагреванием с соляной кислотой a -аминонитрил превращается в-аминокислоту. Выходы достигают 70-80%. Осн. побочные продукты - олигомеры.
Из алкилендиаминов в условиях ШТРЕККЕРА РЕАКЦИИ р. образуются соединение формулы I или алкилендиаминотетрауксусные кислоты, из гидразина получают азосоединение, например:

Предполагают, что в ШТРЕККЕРА РЕАКЦИИ р. на промежуточные стадии образуются азометины, присоединение к к-рым HCN приводит к-ами-нонитрилам.
ШТРЕККЕРА РЕАКЦИИ р. используют в промышлености и лабораторная практике для получения метионина, аланина, валина и др. Реакция открыта А. Штреккером в 1850.

Литература: Mapч Дж., Органическая химия,пер. с англ., т. 3, М., 1987, с. 410-11.

2) Превращение-аминокислот в альдегиды или кетоны под действием-дикарбонильных соединение (в том числе циклических):

Образующиеся альдегид или кетон содержат на один атом С меньше, чем исходная-аминокислота.
Реакцию проводят в растворителе (например, в водном глицерине) при умеренном нагревании или без растворителя при 180-220 С. Выходы альдегидов или кетонов около 60%.
Осн. побочный процесс - олигоконденсация карбонильных и аминосоединений.
-Аминокислоты может быть также превращены в альдегиды или кетоны под действием окислителей (О₃, Н₂О₂, Ag₂O, персульфатов, N-бромсукцинимида, надкислот и др.).
ШТРЕККЕРА РЕАКЦИИ р. используют в лабораторная практике, она открыта А. Штреккером в 1862.

Литература: Общая органическая химия,пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 243-44.

3) Получение солей алифатич. сульфокислот взаимодействие алкилгалогенидов с щелочными сульфитами

RHal + M₂SO₃RSO₃M

Hal = Cl, Br, I; M = К, Na, NH₄

В реакцию вступают первичные и вторичные алкилгалогениды, галогензамещ. кислоты, спирты и кетоны; третичные алкилгалогениды дают в основные олефины. наиболее легко реагируют первичные алкилиодиды и алкилбромиды. Реакцию проводят в растворителе (например, Н₂О, СН₃ОН) при натр. Выходы первичных алкилсульфокислот 70-90%, вторичных - 20-25%. Осн. побочные продукты - олефины и продукты их дальнейших превращений. Реакция открыта в 1868.

Литература: Джильберт Э., Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М., 1969, с. 129-36.

Г. И. Дрозд.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей