![]() |
|
|
АЛЛИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯАЛЛИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат группировку R2C=CRCR2, где R-H или органическое остаток. К АЛЛИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯс. относятся аллильные СН2=СНСН2Х, металлильные СН2=С(СН3)СН2Х, кротильные СН3СН=СНСН2Х, пренильные (СН3)2С=СНСН2Х и др. соединение, в которых X связан с атомом С соседним с двойной связью. Название "А. с." происходит от латинского allium- чеснок, из которого в 1844 был выделен диаллилсульфид. Аллильная, металлильная, пренильная группы-фрагменты многие природных соединений: витаминов, терпенов, терпе-ноидов (например, гераниола, нерола, линалоола), антибиотиков. Во многие эфирных маслах содержатся аллильные производные бензола, например эвгенол, сафрол. В АЛЛИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯс. Н2С=СНСН2Х, где Х-функциональных группа, энергия
связи С—X на 50-105 кДж/моль меньше, чем в насыщ. аналогах, и это - одна
из причин их повышенной химический активности; вторая связана с тем, что отрыв
X в виде иона или свободный радикала приводит к образованию структур, в которых
предполагается равномерное распределение заряда или неспаренного электрона
по обоим концам цепи, например:
Специфич. свойство АЛЛИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с.-способность к аллилъной перегруппировке. Для А. с. некоторых непереходных металлов СН2=СНСН2М (М = 1/2Zn, BR2, V2Cd и др.) характерна перманентная аллильная перегруппировка (см. Аллшбораны). Аллилвиниловые или аллилариловые эфиры, сульфиды, амины и их гомологи (например, типа CH2=CHCH2XCH=CHR и СН2=СНСН2ХАг, где X = О, NH, S) при нагревании претерпевают Коупа перегруппировку и Клайзена перегруппировку. Замещение в АЛЛИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с. происходит с сохранением двойной связи в ее первоначальном положении или сопровождается аллильной перегруппировкой. См. Аллилъное замещение. Аллильные производные Mg, Li, В и др. присоединяются к карбонильным
соединение количественно с перегруппировкой (часто энантиоселективно), например:
Аллилсиланы и аллилстаннаны (в отличие от алкильных производных) присоединяются к карбонильным соединение в присутствии кислот Льюиса. Для АЛЛИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с. характерны реакции непредельных соединений-присоединение, например:
замещение активированного атома Н, находящегося в а также восстановление, окисление, полимеризация и др. Аллилгалогениды
реагируют с карбонилами Mo, W, Мп, Fe,-Co и др. переходных металлов с образованием Практически важные способы синтеза АЛЛИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с. основаны на реакциях замещения
и перегруппировках, например:
Аллилгалогениды может быть использованы как алкилирующие агенты для получения Аллиллитий образуется при взаимодействии фениллития и аллилтрифенилолова:
Восстановление, окисление, дегидрирование, расщепление по Гофману и
др. реакции также часто используются для введения двойной связи или функц.
группы с образованием АЛЛИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯс., например:
Аллилгалогениды синтезируют радикальным Аллильные спирты можно получать гидролизом аллилгалогенидов или окислением
олефинов О2 воздуха; образующиеся вначале пероксидные соединения
превращаются в спирты под действием Na2SO3, NaOH
или LiAlH4:
Ацетат 2-циклогексенола синтезируют нагреванием циклогексена с уксусным
ангидридом и селенистой кислотой при 70°С.
АЛЛИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯс. часто получают из ацетиленовых или алленовых соединений, используя реакции
присоединения, например:
Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|