химический каталог




ЦИРКОНИЯ ГАЛОГЕНИДЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ЦИРКОНИЯ ГАЛОГЕНИДЫ. Дигалогениды ZrX2 - черные кристаллы (табл.). Тригалогениды ZrX3 - голубовато-серые, темно-синие или черные кристаллы, которые могут существовать в сравнительно широких областях гомогенности, диспропорционируют или разлагаются при натр., легко окисляются на воздухе, не растворим в воде; получают их восстановлением соответствующих тетрагалогенидов. Тетрагалогениды ZrX4 -бесцв. кристаллы, гидролизуются водой (ZrF4 - медленно). Галогеноцирконаты(IV) - бесцветные кристаллы.
Тетрафторид ZrF4: 64,4 кДж/моль, 215,9 кДж/моль (1179 К); уравение температурной зависимости давления пара lgр (Па) = 15,6818 - 12430/Т (681-913 К); умеренно раств. в воде (15 г/л), лучше - в разбавленый кислотах; образует моно- и тригидрат, фтороциркониевые кислоты (фтороцирконаты гидроксония), например HZrF5 х nH2O, H2ZrF6 х nH2O, (H3O)2ZrF6, многочисленные фтороцирконаты, например NH4ZrF5, K2ZrF6, (NH4)3ZrF7, Ba2ZrF8, K2NiZr2F12, Na5Zr3F17. Получают из водных растворов солей Zr(IV) действием фтористоводородной кислоты с последующей сушкой осадка в атмосфере HF, взаимодействие ZrO2 с F2 или HF при 400-500 °С, термодинамически разложением (NH4)2ZrP6 или (NH4)3ZrF7 при 350-450 С. Применяют ZrF4 как промежуточные вещество при металлотермодинамически производстве Zr, компонент фтороцирконатных стекол для волоконных световодов ИК диапазона, лазеров и химический сенсоров.
Гексафтороцирконат(IV) калия K2ZrF6 умеренно растворим в воде; получают осаждением из растворов ZrF4 или (NH4)2ZrF6 действием солей К, в промышлености - взаимодействие рудных цирконовых концентратов с K2SiF6 при 600-700 °С; промежуточные вещество для электролитич. производства Zr. Гептафтороцирконат(IV) аммония (NH4)3ZrF7 разлагается при 300-400 °С с последоват. образованием (NH4)2ZrF6, NH4ZrF5 и ZrF4; хорошо растворим в воде; получают взаимодействие ZrO2 с NF4HF2, при 150-200 °С; применяют для производства особо чистого ZrF4 и получения др. фтороцирконатов. Оксифториды ZrOF2, Zr3OF10, Zr3O2F8, Zr4OF14, Zr2OF6, Zr7O9F10 и др.- бесцветные кристаллы; получают взаимодействие ZrF4 с ZrO2, как промежуточные продукты пирогидролиза ZrF4 или фторирования ZrO2.

ХАРАКТЕРИСТИКА ГАЛОГЕНИДОВ ЦИРКОНИЯ
В-во
Сингония
Параметры кристаллической решетки
Температура плавления,°С
температура кипения,0С
Плотн.,

г/см3

Дж/(моль х К)

кДж/моль

Дж/(моль х К)

а, им
b, нм
с, нм
угол, град
ZrF2
Ромбич.
0,409
0,491
0,656
902
Разл.
65,9
84
ZrF,
Кубич.
Разл.
4,26
83,7
105
ZrF4
Моноклинная
0,957
0,993
0,773
94,47
690*
4,55
103,6
-1911
104
Тетрагон.
0,7896
0,7724
910
906**
4,61
ZrF4 x H2O
Тетрагон.
0,7724
1,1678
Разл.
3,53
-2207
(H3O),ZrF6
Моноклинная
0,6715
0,7187
1,2626
11,83
Разл.
K2ZrF6
Ромбич.
0,661
0,141
0,697
240*
3,58
K3ZrF7
Кубич.
0,899
920
3,12
(NH4)2ZrF6
Ромбич.
138*
Разл.
234
-2897
260
(NH4)3ZrF7
Кубич.
0,942
Разл.
2,21
300
-3365
337
ZrCl2
722
Разл.
74
-404
110
ZrCl,
Гексагон.
770**
98
-701
138
ZrCl4
Моноклинная
0,6361
0,7407
0,6256
109,3
437
333,6**
2,80
120
-979,8
ТrOСl2
Ромбич.
0,9687
1,0589
0,9143
-1083
ZrBr3
Гексагон.
Разл.
99,6
-636
184
ZrBr4
Кубич.
1,095
450
355**
3,98
125
-760,6
225
ZrI3
Гексагон.
Разл.
104
-395
209
ZrI4
Кубич.
1,179
500
418**
4,85
123
-482
257

*Температура полиморфного перехода. **Температура возгонки.

Трихлорид ZrCl3 при нагревании диспропорционирует с выделением ZrCl4 и последоват. образованием ZrCl2,8 (200 °С), ZiCl1,6 (300 °С), ZrCl (450 °С) и Zr (600 °С, вакуум). Тетрахлорид ZrC4:49 кДж/моль, 103 кДж/моль; tкрит 503,5 °С, ркрит 5,7 МПа; уравение температурной зависимости давления пара lg p (Пa)= 13,8-5700/Т для твердого и lgp (Па) = 11,4 - 3500/Т для жидкого ZrCl4; растворим в этаноле, диэтиловом эфире, образует аддукты с кислотами Льюиса (например, ZrCl4 * PCl5, ZrCl4*2CH3CN и др.), хлороцирконаты с хлоридами металлов (K2ZrCl6, BaZrCl6 и др.). Получают ZrCl4 взаимодействие Zr с Cl2 или НCl выше 300 °С, ZrO2 с ССl4 или СОCl2 выше 300 °С, смеси ZrO2 и С с Cl2 выше 600 °С, карбида Zr с Cl2 выше 400 °С; используют как промежуточные продукт в производстве Zr, исходное вещество для магниетермодинамически восстановления, катализатор органическое реакций (например, Фриделя-Крафтса). Гексахлороцирконат калия K2ZrCl6, температура плавления 799 °С, температура полиморфного перехода 622 °С, -1932 кДж/моль. Оксихлориды, например ZrOCl2, Zr2O3Cl2,- бесцветные кристаллы, при нагревании выше 70 °С в водном растворе гидролизуются; промежуточные продукты хлорирования ZrO2 или гидролиза ZrCl4, образуются также при растворении соединение Zr в соляной кислоте. Октагидрат ZrOCl2 * 8Н2О хорошо растворим в воде (67% при 25 °С) и гораздо хуже в соляной кислоте, его применяют для получения небольших партий особо чистых соединений Zr перекристаллизацией.
Тетраиодид ZrI4: 119 кДж/моль; уравение температурной зависимости давления пара lg р (Па) = 22,99 -7,680/742,164 lg Т - 1,344 * 10-3 T (298-704 К), в парах выше 1200 °С разлагается до Zr; растворим в этаноле, бензоле; получают взаимодействие Zr (реже ZrO2) с I2 при 300-500 °С; промежуточные
продукт при иодидном рафинировании Zr.

Э. Г. Раков.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы механика холодилтного оборудования онлайн
модель: sinix 2101 gr
de o&g - calligaris g/4756-rd thesis
оклейка авто в желтый цвет

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)