ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Zn - С. Осн. типы: R₂Zn, RZnR", RZnX (R и R"=Alk, Ar; X = H, Hal, OR, и др.). Из ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. с-связью металл-лиганд известен только CH₃ZnC₅H₅: в газовой фазе имеет структуру с-связанным С₅Н₅-лигандом, в твердой фазе -полимера с мостиковыми С₅Н₅-группами, связанными по-или-типу. Низшие Alk₂Zn - летучие бесцв. подвижные жидкости, высшие Alk₂Zn и Ar₂Zn - обычно низкоплавкие твердые вещества, существуют в виде мономеров, имеющих в твердом виде и в растворе линейную структуру, растворим в органических растворителях. Присутствие в алкильном радикале тройной связи приводит к димерным твердым веществам, плохо растворим в неполярных апротонных растворителях. Ц. с. типа RZnX - димеры [например, (CH₃ZnNPh₂)₂] или более высокие ассоциаты [например, (CH₃ZnOCH₃)₄].
Диметилцинк термически стабилен, остальные Alk₂Zn разлагаются при нагревании с выделением металлич. Zn. Термич. устойчивость уменьшается с увеличением длины и разветвленности R. Низшие Alk₂Zn (по С₃ включительно) кинетически и термодинамически нестабильны к окислению и гидролизу, на воздухе самовозгораются, водой разлагаются со взрывом. Другие ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. окисляются менее энергично. При осторожном окислении Alk₂Zn дают AlkOОН; реакция идет через стадию образования цинкорганическое пероксидов. При взаимодействие Alk₂Zn с триалкилгалогенметанами образуются углеводороды с четвертичным атомом С (реакция Бутлерова-Львова): ; реакция с хлорангидридами алифатич. кислот приводит к третичным спиртам (см. Бутлерова реакция). С карбонильными соединение ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. реагируют подобно реактивам Гриньяра, реакцию используют для получения вторичных и третичных спиртов (реакция Зайцева). Ц. с. с электронодонорными молекулами образуют устойчивые комплексы, в которых атом Zn трех- или четырехкоординационен, например (трет-C₄H₉)(трет-C₄H₉O)Zn пиридин. При реакции Ph₂Zn с PhLi образуются солеобразные комплексы Li[Ph₃Zn]. ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. типа с радикалами близкой природы симметризуются:
с радикалами различные природы -устойчивы к симметризации.
Получают ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. чаще всего взаимодействие алкилцинкгалогенидов с реактивами Гриньяра: C₂H₅ZnI + C₃H₇MgBrC₂H₅ZnC₃H₇ (C₂H₅)₂Zn + (C₃H₇)₂Zn. Используют также прямой метод - реакцию алкилбромидов или иодидов с металлич. Zn, активированным др. металлами или диспергированием: 2RI + 2Zn 2RZnIR₂Zn + ZnI₂. ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с., свободные от галогенидов Zn, получают трансметаллированием: R₂Hg + ZnR₂Zn + Hg. Известны др. методы синтеза ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с., например:

Применяют ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. в органическое синтезе (как правило, в виде растворов). Комплексы ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. с галогенидами переходных металлов - катализаторы полимеризации непредельных соединений

Литература: Методы элементоорганической химии. Цинк, кадмий, под ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, т. 3, М., 1964; Comprehensive organometallic chemistry, v. 2, Oxf.- [a.o.], 1982, p. 823-62.

А. С. Перегудов.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей