химический каталог




ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Zn - С. Осн. типы: R2Zn, RZnR", RZnX (R и R"=Alk, Ar; X = H, Hal, OR, и др.). Из ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. с-связью металл-лиганд известен только CH3ZnC5H5: в газовой фазе имеет структуру с-связанным С5Н5-лигандом, в твердой фазе -полимера с мостиковыми С5Н5-группами, связанными по-или-типу. Низшие Alk2Zn - летучие бесцв. подвижные жидкости, высшие Alk2Zn и Ar2Zn - обычно низкоплавкие твердые вещества, существуют в виде мономеров, имеющих в твердом виде и в растворе линейную структуру, растворим в органических растворителях. Присутствие в алкильном радикале тройной связи приводит к димерным твердым веществам, плохо растворим в неполярных апротонных растворителях. Ц. с. типа RZnX - димеры [например, (CH3ZnNPh2)2] или более высокие ассоциаты [например, (CH3ZnOCH3)4].
Диметилцинк термически стабилен, остальные Alk2Zn разлагаются при нагревании с выделением металлич. Zn. Термич. устойчивость уменьшается с увеличением длины и разветвленности R. Низшие Alk2Zn (по С3 включительно) кинетически и термодинамически нестабильны к окислению и гидролизу, на воздухе самовозгораются, водой разлагаются со взрывом. Другие ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. окисляются менее энергично. При осторожном окислении Alk2Zn дают AlkOОН; реакция идет через стадию образования цинкорганическое пероксидов. При взаимодействие Alk2Zn с триалкилгалогенметанами образуются углеводороды с четвертичным атомом С (реакция Бутлерова-Львова): ; реакция с хлорангидридами алифатич. кислот приводит к третичным спиртам (см. Бутлерова реакция). С карбонильными соединение ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. реагируют подобно реактивам Гриньяра, реакцию используют для получения вторичных и третичных спиртов (реакция Зайцева). Ц. с. с электронодонорными молекулами образуют устойчивые комплексы, в которых атом Zn трех- или четырехкоординационен, например (трет-C4H9)(трет-C4H9O)Zn пиридин. При реакции Ph2Zn с PhLi образуются солеобразные комплексы Li[Ph3Zn]. ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. типа с радикалами близкой природы симметризуются:
с радикалами различные природы -устойчивы к симметризации.
Получают ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. чаще всего взаимодействие алкилцинкгалогенидов с реактивами Гриньяра: C2H5ZnI + C3H7MgBrC2H5ZnC3H7 (C2H5)2Zn + (C3H7)2Zn. Используют также прямой метод - реакцию алкилбромидов или иодидов с металлич. Zn, активированным др. металлами или диспергированием: 2RI + 2Zn 2RZnIR2Zn + ZnI2. ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с., свободные от галогенидов Zn, получают трансметаллированием: R2Hg + ZnR2Zn + Hg. Известны др. методы синтеза ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с., например:

Применяют ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. в органическое синтезе (как правило, в виде растворов). Комплексы ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. с галогенидами переходных металлов - катализаторы полимеризации непредельных соединений

Литература: Методы элементоорганической химии. Цинк, кадмий, под ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, т. 3, М., 1964; Comprehensive organometallic chemistry, v. 2, Oxf.- [a.o.], 1982, p. 823-62.

А. С. Перегудов.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
купить сыадебный букет до 2000
жидкость для промывки кондиционера в машине
Газовые котлы Baxi NUVOLA-3 Comfort 280 Fi
немецкая посуда из нержавеющей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)