ЦИНКА ГАЛОГЕНИДЫ, бесцветные кристаллы тетрагон. сингонии (табл.; см. также Цинка хлорид). Фторид ZnF₂ кристаллизуется в структурном типе рутила; при высоких давлениях получены также моноклинная модификация со структурой типа ZrO₂, кубич. типа флюорита и ромбич. со структурой типа-РbО₂; уравение температурной зависимости давления пара lgp (мм рт. ст.) = 26,90 - 13650/Т+ 5,03 lg Т (1148 - 1778К); гигроскопичен, мало растворим в воде (1,62% при 20 °С), не растворим в этаноле, разлагается горячими минеральными кислотами. Описан кристаллогидрат с 4 молекулами воды (плотность 2,567 г/см³), который обезвоживается выше 120 °С. При гидролизе растворов фторида образуются гидроксофториды, например Zn(OH)F. При нагревании на воздухе и в токе водяного пара ZnF₂ превращается в ZnO. Получают ZnF₂ действием плавиковой кислоты нa ZnCO₃ или взаимодействие растворов NaF и ZnSO₄ с последующей обезвоживанием. ZnF₂ - материал для лазеров, компонент люминофоров, глазурей, эмалей, спец. стекол, растворов для цинкования, консервант для древесины, протрава при крашении. Токсичен.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ ЦИНКА

Показатель	ZnF2	ZnBr2	ZnI2
Параметры решетки*, нм: а	0,47034	1,140	1,227
с	0,31335	2,180	2,354
Число формульных единиц в ячейке	2	32	32
Пространств. группа	Р4/тпт	I41/acd	I41/acd
Температура плавления, °С	890	402	446
температура кипения, °С	1505	670	111
Плотн., г/см3	4,94	4,20	4,736
Дж/(моль х К)	65,6	66	—
кДж/моль	-764	-329,7	-208,2
Дж/(моль х К)	73,7	136	161
кДж/моль	41,8	15,7	17
кДж/моль	185	109,6	96,2

* Тетрагон. сингония.

Бромид ZnBr₂ - кроме тетрагон. модификации, известна ромбоэдрич. со структурой типа CdCl₂(a = 0,392 нм, с = 1,873 нм, z = 3, пространств. группа R3m). Еще две модификации найдены при высоких давлениях. Может образовывать стекла с плотность 3,77 г/см³; летуч, возгоняется; хорошо растворим в воде (82,5% по массе при 25 °С, 86,6% при 80 °С). При температурах от -8 до 35 °С из растворов кристаллизуется дигидрат ZnBr₂ х 2H₂O (температура плавления 37 °С), ниже -8 °С - тригидрат, выше 35 °С - безводный бромид. Кристаллогидраты, как и безводный бромид, легко расплываются на воздухе. При гидролизе растворов бромида образуются гидроксобромиды различные состава, например Zn₅(OH)₈Br₂. Бромид хорошо растворим в этаноле, хуже -в эфире, пиридине и хинолине; в CS₂ нерастворим. Получают взаимодействие Zn с Вг₂ в водном растворе. Используют как реагент в органическое синтезе, компонент стекол для ИК оптики, конц. растворы -для наполнения радиационных экранов. Слабо токсичен.
Иодид ZnI₂ - очень гигроскопичен; на свету желтеет. Кроме тетрагональной, известны ромбоэдрич. модификация со структурой типа CdCl₂(а = 0,425 нм, с = 2,15 нм) и различные политипы. При нагревании на воздухе превращается в ZnO. Очень хорошо растворим в воде (81,2% при 18 °С, 83,1% при 80 °С), этаноле, хуже - в эфире, ацетоне, глицерине, пиридине; не растворим в CS₂. Большим избытком воды гидролизуется. Устойчивая фаза в водных растворах ниже 0 °С - дигидрат (температура плавления 27 °С), выше 0 °С - безводный иодид. Описан также тетрагидрат, превращающийся при -7 °С в дигидрат. Получают иодид взаимодействие Zn с I₂ в водном растворе с последующей выпариванием и высушиванием. Очищают сублимацией. Используют как катализатор в органическое синтезе, аналит. реагент, антисептик в медицине.
Взаимод. Zn с I₂ при 1000 °С под давлением получен моноиодид ZnI черного цвета, быстро окисляющийся на воздухе.

П. И. Федоров.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей