![]() |
|
|
ЦИКЛОФАНЫЦИКЛОФАНЫ (фаны), мостиковые макроциклический
системы, включающие ароматические и (или) гетероароматические кольца, соединенные
между собой алифатич. цепочками.
Номенклатура. Систематич. названия карбофанов, включающих только бензольные кольца, содержат в качестве основы "циклофан", перед основой помещают цифры (в квадратных скобках), количество их соответствует числу мостиков, а значения - числу метиленовых групп, и префикс(ы) орто-, мета- и пара-, обозначающие тип замещения в бензольных кольцах, например [2.2] парациклофан (I), [2.2]метапарациклофан (II), [2.2.2.2]парациклофан (III), [2.0.2.0]парациклофан (IV), [2.2]ортоциклофан (VII), [6]парациклофан (VIII). Назв. ЦИКЛОФАНЫ, включающих ароматические кольца, отличные от бензольного, а также гетероароматические кольца, содержат назв. соответствующего цикла с окончанием "фан", перед к-рым в круглых скобках цифрами записывают положения атомов цикла, к к-рым присоединен мостик, например 1,12-дитиа-[2.2](2,7)нафгалинофан (X). При наличии в молекуле различные ароматические (гетероароматические) колец их назв. указывают последовательно и используют окончание "фан", например [2]парацикло[2](2,6)пиридинофан (IX). В назв. ЦИКЛОФАНЫ, содержащих более двух мостиков, а также так называемой слоистых или многослойных ЦИКЛОФАНЫ префиксы орто-, мета- и пара- не используют, а применяют цифровую систему обозначений, например [4.4.4](1,3,5)циклофан (V), [2.2](1,4)(1,3)[2.2](4,6)(1,4)циклофан (VI).
Наличие в ЦИКЛОФАНЫ заместителей или кратных связей
указывают в их назв. с использованием обычных суффиксов и префиксов, например
[2.2]метапарациклофан-1,9-диен (XI). Названия ЦИКЛОФАНЫ, имеющих цепочки одинаковой
длины, может быть записаны сокращенно, например [24]парациклофан (III).
Некоторые ЦИКЛОФАНЫ имеют тривиальные назв., например производные [1.1.1.1](2,5)пирролофана
- порфирины, а [1.1.1.0](2,5)пирролофана - коррины
Свойства Ц. обусловленны напряженностью
молекул и трансаннулярным взаимодействием Получение. Ц. получают из производных ароматические и гетероароматические соединений. Так, [2.2]парациклофан может быть синтезирован из 4,4"-дибромметил-1,2-дифенилэтана по реакции Вюрца. Для получения высших парациклофанов используют циклизацию сложных эфиров в условиях внутримол. ацилоиновой конденсации. Специфич. метод получения [2.2]парациклофанов, [2,2]ортоциклофанов и их аналогов -расщепление четвертичных аммониевых оснований по реакции Гофмана, например:
Второй путь синтеза - построение структуры Ц. на основе алициклический или гетероциклический систем. Например, [6]метациклофан может быть получен из конденсир. алициклический системы, включающей 5- и 8-членные циклы, а [8]пирролофан - из циклододекан-1,4-диона:
Третий путь синтеза - превращение одних Ц. в другие. При этом наиболее значение имеет экструзия SO2 из макроциклический сульфонов либо фотолитич. экструзия серы из тиациклофанов. Например, пиридинофан XIV получают по схеме:
Соед. формулы II может быть получено изомеризацией соединение I под действием AlCl3. Применение. Перспективные области использования ЦИКЛОФАНЫ-создание искусств. ферментов и рецепторов, электропроводящих органическое материалов, ион-селективных электродов, катализаторов фазового переноса, систем для разделения молекул путем захвата во внутр. полость частиц лишь определенных размеров и др. Некоторые полимерные ЦИКЛОФАНЫ обладают свойствами комплексов с переносом заряда. Литература: Гольдфарб Я. Л., Беленький Л. И., "Успехи химии", 1957, т. 26, в. 3, с. 362-87; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, М., 1981, с. 437-42; Новое в жизни, науке и технике, сер. Химия, 1989, № 1,2; Vоgtle F., NeumannP., "Synthesis", 1973, №2, p. 85-103; Ferguson J., "Chem. Rev.", 1986, v. 86, № 6, p. 957-82. Л. И. Беленький.
Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|