![]() |
|
|
ЦИКЛОПРОПАНЦИКЛОПРОПАН (триметилен), молекулярная масса
42,08; бесцв. газ, температура плавления -127 °С, температура кипения -33 °С;
ЦИКЛОПРОПАН - простейший циклоалкан,
трехчленный
цикл которого обладает значительной энергией напряжения (~ 115 кДж/моль) и повышенной
по сравнению с другими циклоалканами химический активностью. Углы в ЦИКЛОПРОПАН 60° (ССС),
114-115° (НСН), длины связей 0,151 (С —С) и 0,109 нм (С —Н). Малая величина
угла ССС по сравнению с углом между sр3-гибридизованными
орбиталями (109,5°) позволяет предположить, что при образовании связей
С — С в ЦИКЛОПРОПАН не достигается макс. перекрывание атомных орбиталей. Такие связи
называют "банановыми" (рис.), по своему характеру они являются промежуточными
между
Замещение в ЦИКЛОПРОПАН значительно изменяет его
геометрию. Так, электронодонорные заместители укорачивают прилежащие связи
С — С и удлиняют противолежащую; электроноакцепторные группы действуют
наоборот; объемные вицинальные заместители удлиняют связь между атомами
С, несущими эти заместители. В высоконапряженных структурах при сочленении
Ц. с другими циклами, в том числе циклопропановыми, наблюдаются большие искажения
3-членного цикла (см. Напряжение молекул).
Реакция ЦИКЛОПРОПАН с протонными кислотами приводит к
пропилгалогенидам. В присут. AlCl3 ЦИКЛОПРОПАН алкилирует ароматические соединение
с образованием как пропильных, так и изопропильных производных; при этом
при переходе от n-ксилола к о-дихлорбензолу соотношение указанных
изомеров изменяется от (92 : 8) до (4 : 96) соответственно
Реакция ЦИКЛОПРОПАН и его производных с солями ртути
в среде протонных растворителей приводит к
R"=H,Alk, Ас
1,1-Дигалогенциклопропаны при действии (C4H9)3SnH или Mg в СН3ОН восстанавливаются в моногалогениды, а при взаимодействии с CH3Li превращаются в соответствующие аллены:
ЦИКЛОПРОПАН и его производные получают действием Zn-пыли на 1,3-дигалогениды:
Для синтеза функционально замещенных ЦИКЛОПРОПАН
используют реакции внедрения по связи С = С при действии диазоэфиров (катализатор-
комплексы Сu и Rh) или диазометана, генерируемого в присутствии комплексов
Pd; элиминирование HHal из
Галогенциклопропаны получают внедрением
галогенкарбенов в олефины.
Литература: Яновская Л. А., Домбр овский В. А., Хусид А. X., Циклопропаны с функциональными группами, М., 1980; Иоффе А.И., Святкин В.А., Нефедов О. М., Строение производных циклопропана, М., 1986; Houben-Weyl, Metoden der organischen Chemie, 4 Aufl., Bd 13, Tl 2a, Stuttg., 1973. Ю. В. Томилов.
Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|