ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ, содержат в качестве лиганда циклопентадиенил (С₅Н₅, или Ср). Металл в комплексах (Ц. к.) может быть связан с лигандом по- и-типам. наиболее распространены p -комплексы. Известны соединение смешанного типа, например ; соединение с заместителями в циклопентадиенильных кольцах, например, (n =1,2),,а так же с инденильной и флуоренильной группировками. Синтезированы "многопалубные" Ц. к. (например, формулы I) и ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ к. с мостиковыми Ср-лигандами (например, II). Соед. этого типа интенсивно изучаются.

По числу лигандов, связанных с металлом, различают моно-, бис- (см. Металлоцены) и трисциклопентадиенильные производные.
ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ к. могут иметь структуру правильного сэндвича (Ср-лиганды расположены параллельно друг другу) , клинообразного сэндвича (Ср-лиганды расположены под углом друг к другу) (n =1-3) и полусэндвичи (L - различные лиганды, n = 1-5). Последняя группа наиболее многочисленна; подобные соединения получены для всех переходных металлов. Для ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ к. первых двух структур часто нарушается правило эффективного атомного номера (см. Металлоорганические соединения).
ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ к. обладают высокой термодинамически стабильностью; связь металла с Ср довольно прочная и замещение Ср на др. лиганды протекает обычно с трудом.
ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ к. претерпевают три типа химический превращений: окислит.-восстановит. переходы, характерные для правильных и клинообразных сэндвичей (реакция 1); замещение у атома металла, типично для клинообразных сэндвичей и полусэндвичей (реакции 2, 3); реакции, протекающие в Ср-кольцо (4):

Реакции в кольцо известны и для некоторых полусэндвичей, однако лишь для наиболее устойчивых.
Осн. методы синтеза ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ к.- взаимодействие простых или комплексных галогенидов металлов с ионными циклопентадиенидами Li, Na или Mg или ковалентными циклопентадиенильными производными Sn или Не, например:

Соед. формулы I получают действием HBF₄ на , соединение II - УФ облучением
ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ к.- катализаторы, регуляторы и ингибиторы различные процессов, реагенты в тонком органическое синтезе, фото- и термостабилизаторы полимеров и композиционных материалов, биологически активные соединения и лек. препараты, полупродукты при получении металлич. и металлкарбидных пленок и др.

Литература: Методы элементоорганической химии. Типы металлоорганических соединений переходных металлов, под ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, кн. 2, М., 1975, с. 585-686; Comprehensive organometallic chemistry, v. 1-9, Oxf.- [а. о.], 1982.

Д. А. Лвменовский.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей