1,3,5-ЦИКЛОГЕПТАТРИЕН (тропилиден; формула I), молекулярная масса 91,13; бесцв. жидкость, температура плавления -78,45 °С, температура кипения 115,5 °С, 0,9105, 1,5208. 1,3,5-ЦИКЛОГЕПТАТРИЕН представляет собой смесь неплоских конформеров, находящихся главным образом в форме ванны.

При 100-140 °С 1,3,5-ЦИКЛОГЕПТАТРИЕН претерпевает изомеризацию, сопровождающуюся 1,5-трансаннулярным перемещением водорода:

1,3,5-ЦИКЛОГЕПТАТРИЕН проявляет свойства ненасыщенные соединение: он неустойчив, на воздухе легко окисляется и полимеризуется, бромируется. В двухфазной водно-органическое среде в присутствии-циклодекстрина в качестве межфазного катализатора и аниона гидридопентацианокобальтата гидрируется до циклогептена. Окисление КМnО₄ и водно-спиртовой щелочью приводит к трополону (см. Трополоны), окисление Н₂Сr₂О₇ - к бензальдегиду.
1,3,5-ЦИКЛОГЕПТАТРИЕН вступает в реакции циклоприсоединения (возможно 1,2-, 1,4- и 1,6-присоединение), в частности в реакцию диенового синтеза с различные ненасыщенными органическое, фосфорорганическое и сераорганическое соединение Адцукт Ц. с малеиновым ангидридом (температура плавления 104-105 °С) применяют для идентификации Ц.
1,3,5-ЦИКЛОГЕПТАТРИЕН легко отщепляет гидрид-ион с образованием иона тропилия (см. Тропилия соединения), при взаимодействии с бензолом в присутствии Pd(OCOCH₃)₂ дает 1-фенил-1,3,5-циклогептатриен, при взаимодействии с ароматические диазосоединение - 7-арилпроизводное. В жидком SO₂ Ц. превращается в PhCH₂SO₂H.
1,3,5-ЦИКЛОГЕПТАТРИЕН образует комплексы со многие переходными металлами, координируясь в зависимости от природы металла и др. лигандов по- и-типам. Комплексы (-C₇H₈)₂M, получающиеся при конденсации паров металлов с 1,3,5-ЦИКЛОГЕПТАТРИЕН, легко изомеризуются в (-С₇Н₇)(-С₇Н₉)М, где М = Мо, Сr и др.
Получают 1,3,5-ЦИКЛОГЕПТАТРИЕН циклоприсоединением карбенов, генерированных из диазометана, к бензолу в присутствии комплексов Сu или Rh. Ц. образуется также при пиролизе 7,7-дихлорноркарана при 550 °С и давлении 16 кПа; из бициклический углеводорода, получаемого из ацетилена и циклопентадиена:

1,3,5-ЦИКЛОГЕПТАТРИЕН впервые получен А. Ладенбургом в 1881. Строение установили Р. Вильштеттер и Ф. Тиле в 1901.

Литература: ВольпинМ.Е., "Успехи химии", 1960, т. 29, в. 3, с. 298-363; Джемилев У. М. [и др.], "Изв. АН СССР. Сер. химический", 1991, № 5, с. 1063-69; Mach К. [а.о.], "Tetrahedron", 1984, v. 40, № 17, p. 3295-3303; Као J., "J. Amer. Chem. Soc.", 1987, v. 109, № 13, p. 3818-29; Saltо К, "J. Organomet Chem.", 1988, v. 338, № 2, p. 265-68; Green J. С. [а. о.], "J. Chem. Soc.", 1991, № 2, p. 173-180.

Г.Д. Коломникова.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей