ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ, содержат группу NCO. Цианаты (Ц.) бывают простые - соли циановой кислоты HNCO и комплексные. Молекулы ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ относятся к нежестким молекулам. Координация цианат-иона с ионом металла осуществляется преимущественно через атом азота. Т. обр., цианаты существуют в основные в изоформе - в виде изоцианатов. Название Ц. сохранилось, т. к. ранее этим соединение приписывали строение M(OCN)_n, где М - металл. Орг. производные, содержащие группу NCO, называют изоцианатами, они также существуют в изоформе. ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ называют также псевдогалогенидами (см. Галогены). Неустойчивость водного раствора HNCO и склонность цианат-ионов к образованию малорастворимых двойных ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ является препятствием в синтезе простых ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ многие металлов.
ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ щелочных и щел.-зем. металлов, в отличие от ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ тяжелых металлов, растворим в воде. ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ аммония при нагревании разлагается с образованием мочевины, ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ натрия слабо разлагается при 600 °С в присутствии Fe или Ni, давая цианид и карбонат Na, CO и N₂. ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ калия при 700-900 °С разлагается до KCN, в присутствии СuО энергично окисляется при нагревании. Ц. щелочных металлов и аммония гидролизуются во влажном воздухе и водных растворах с образованием карбонатов, аммиака и СО₂. ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ калия и натрия с минеральных кислотами дают HNCO, с мочевиной - биурет NH₂CONHCONH₂, который, в свою очередь, реагируя с ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ, дает цианураты и аммиак.
ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ щелочных и щел.-зем. металлов получают: окислением соответствующих цианидов О₂ воздуха в присутствии Ni, PbO, Рb₃О₄ и др.; взаимодействие мочевины с карбонатами металлов в полярных органических растворителях; окислением цианидов Н₂О₂ в спиртово-щелочной среде; взаимодействие щелочных металлов с AgNCO в ТГФ в присутствии нафталина или с циануровой кислотой при 550 °С (LiNCO). ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ аммония получают: взаимодействие эфирных растворов NH₃ и HNCO; действием AgNCO на NН₄Cl или реакцией мочевины с соответствующим карбонатом.
ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ элементов гр. IIIа-VIIа получают реакцией обмена AgNCO и галогенида соответствующего элемента в органическое растворителе (бензол, ТГФ, этанол, ацетон и др.). Обменной реакцией ClCN и AgNCO синтезируют цианат циана NCNCO, который легко подвергается гидролизу или алкоголизу:

Сплавлением РbО с мочевиной при 400-450 °С получают ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ свинца Pb(NCO)₂.
Для непереходных металлов известны гомолигандные анионные комплексы лишь для Ga, In, Sn и Pb, которые получают совместной кристаллизацией ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ металла и ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ тетраметиламмония или К в полярных органическое растворителях, например [(CH₃)₄N]₃[Ga(NCO)₆]. Образующиеся кристаллич. продукты хорошо растворим в полярных растворителях. Аналогично получают гетеролигандные координац. соединение при совместной кристаллизации KNCS и соответствующих ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ металлов в полярных растворителях, например K₃[Ga(NCO)₃(NCS)₃] x ТГФ. Полученные комплексы хорошо растворим в ДМСО, ДМФА, этаноле (кроме комплексов Рb), плохо - в ацетоне, диэтиловом эфире.
ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ главным образом используют в органическое синтезе. Из ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ аммония и щелочных металлов получают различные производные мочевой кислоты и мочевины. Уретаны, семикарбазид и его производные также синтезируют с использованием ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ калия и натрия. ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ щелочных металлов (например, Na) применяют в качестве добавок к смесям в производстве различные защитных покрытий для металлов. Ca(NCO)₂ используют в качестве удобрения. См. также Калия цианат, Натрия цианат.
ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ значительно менее токсичны, чем цианиды, что используют для дезактивации последних окислением (Н₂О₂, КМnО₄) до ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ с последующей гидролизом.

Литература: Химия псевдогалогенидов, пер. с нем., К., 1981, с. 123-54.

С. К. Смирнов, С. С. Смирнов.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей