ЦИАН (дициан, динитрил щавелевой кислоты, оксалодинитрил) молекулярная масса 52,035; бесцв. газ с резким запахом. Молекула ЦИАН линейна; длина связи С — С 0,1368 нм, 0,1157 нм; температура плавления -27,83 °С, температура кипения -21,15 °С;0,9577; давление пара (кПа): 13,3 (-51,5 °С), 73,6 (-27,83 °С); уравение температурной зависимости давления пара: lgp(мм рт. ст.) = 9,858 -- 1744,7/Т (177-250 К); р_крит 5,883 МПа (5,82 МПа), t_крит 126,6 °С; для газа: 57,08 Дж/(моль x К); 309,1 кДж/моль, -1,096 МДж/моль, 23,33 кДж/моль,8,108 кДж/моль; у жидкого 22,82 мН/м (-25 °С), 15,82 мН/м (16,25 °С). Офаниченно растворим в воде (0,92% по массе при 20 °С), лучше - в этаноле (7,11% при 20 °С), СН₃СООН (15,05% при 20 °С). В водном растворе постепенно гидролизуется с образованием (NH₄OOC)₂, HCN, NH₃ и СО₂. Для ЦИАН характерны свойства псевдогалогенов; подобно, например, хлору, ЦИАН взаимодействие с водными растворами щелочей (CN)₂ + 2КОН KCN + KCNO + Н₂О. С металлами образует комплексные соединения, например (CN)₂ x 2CuCl, с реактивом Гриньяра - нитрилы:

(CN)₂ + RMgHal RCN + Mg(CN)Hal

В чистом виде ЦИАН устойчив, но в присутствии различные примесей при 300-500 °С превращается в аморфный полимер - парациан (CN)_n, где п = 2000-3000, имеющий полициклический пиразиновую структуру. Парациан может быть превращен в ЦИАН при 800-850 °С в атмосфере N₂. При нагревании выше 1000 °С ЦИАН диссоциирует на циано-радикалы CN (энергия диссоциации 468,6 кДж/моль), которые весьма устойчивы и спектроскопически обнаружены даже в атмосфере Солнца.
Получают ЦИАН в крупных масштабах методами, основанными на каталитических окислении HCN при 200-400 °С О₂ воздуха или NO₂. В небольших количествах ЦИАН получают термодинамически разложением цианидов Ag и Hg либо при действии на цианиды солей Сu:

2KCN + CuSO₄ 2CuCN + 2K₂SO₄ + (CN)₂

ЦИАН- реагент в органическое синтезе, сырье для получения оксамида и этилендиамина, горючее для газовой резки и сварки металлов (температура пламени 4800 К).
ЦИАН горюч; температура самовоспламенения 850 °С; КПВ 6-32% (по объему). Ядовит, по токсичности ЦИАН несколько уступает HCN и ее солям - цианидам. Обладает раздражающим действием.

Литература: Бобков С. С, Смирнов С. К., Синильная кислота, М., 1970; Химия псевдогалогенидов, пер. с нем., К., 1981.

С. К. Смирнов.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей