химический каталог




ХРОМАТЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ХРОМАТЫ, соли хромовых кислот (см. Хрома оксиды). Наиболее часто встречаются хроматы(VI) - производные СrО3, желтого или красного цвета (табл. 1). Их получают взаимодействие растворов Н2СrО4 (или СrО3) с оксидами, гидроксидами, карбонатами металлов, осаждением из растворов солей при действии ХРОМАТЫ натрия или К, а также окислением соединение, содержащих Сr в низших степенях окисления. Известно несколько относящихся к ХРОМАТЫ минералов, например крокоит РbСrО4. X.(VI) большей частью изоморфны с соответствующими сульфатами. Анион CrO42- имеет тетраэдрич. строение.
X. щелочных металлов и Mg хорошо раств. в воде, у ХРОМАТЫ щел.-зем. металлов растворимость сильно уменьшается от Са к Ва. Растворы ХРОМАТЫ имеют щелочную реакцию, ХРОМАТЫ тяжелых металлов в воде большей частью практически не раств., в особенности соли Pb, Bi, Ag, Hg. ХРОМАТЫ РЗЭ плохо раств., причем соединение элементов иттриевой группы водой разлагаются с образованием основных солей. ХРОМАТЫ щелочных и щел.-зем. металлов плавятся без разложения, X. остальных металлов большей частью разлагаются до плавления.
При подкислении растворов ХРОМАТЫ образуются дихроматы (бихроматы), что сопровождается переходом их окраски в оранжевую. Дихромат-анион Cr2O72-построен из двух хромкислородных тетраэдров с общей вершиной по атому кислорода. Дихроматы щелочных, щел.-зем. и большинства тяжелых металлов легко растворим в воде. Трудно растворимы дихроматы Ag, Т1. Растворы дихроматов имеют кислую реакцию. Дихроматы менее термически устойчивы по сравнению с ХРОМАТЫ(VI). Дихроматы - реагенты в дихроматометрии.
Для щелочных (кроме Li) и некоторых др. металлов известны темно-красные трихроматы М2Сr3О10 и коричнево-красные тетрахроматы М2Сr4О13. Для многие металлов получены оксохроматы и гидроксохроматы (основные ХРОМАТЫ). Оксо- и гидроксохроматы тяжелых металлов в воде не раств. Описано большое число двойных хроматов, например KZn2(CrO4)2OH х Н2О (используются как пигменты), хромато-сульфатов и т.д. Для некоторых металлов известны хромато-дихроматы, например Bi2(CrO4)2Cr2O7. См. также Калия дихромат, Натрия хромат.
При действии Н2О2 на водные растворы ХРОМАТЫ в зависимости от условий можно получить пероксохроматы: синие - состава (получают из кислых растворов) либо красные - состава Синие пероксохроматы очень неустойчивы; при ударе, нагревании или соприкосновении с конц. H2SO4 они взрываются. Красные пероксохроматы разлагаются при нагревании, при обычных температурах довольно устойчивы.
X.(VI) калия К2СrО4 - лимонно-желтые кристаллы; при 668 °С ромбич. форма переходит в гексагон. красную, 10,0 кДж/моль; температура плавления 973 °С, 33,0 кДж/моль; растворимость в воде 38,96% по массе при 20 °С; не растворим в этаноле, эфире; получают взаимодействие К2Сr2О7 и К2СО3 в водном растворе; в природе минерал тарапакоит; протрава при крашении, дубитель в кожевенной промышлености, отбеливатель для масел, воска, протрава для семян, окислитель в органическое синтезе, реагент в хроматометрии.
X.(VI) аммония (NH4)2CrO4 - золотисто-желтые кристаллы, растворимость в воде 27,2% по массе при 25 °С, мало растворим в этаноле и в ацетоне; т. различные 180 °С; при хранении на воздухе постепенно теряет NH3 и превращается в дихромат; получают взаимодействие растворов NH3 с СrО3 или (NH4)2Cr2O7; протрава при крашении тканей, дубящее вещество, компонент светочувствительный слоя фотоматериалов. Дихромат аммония (NH4)2Cr2O7 - оранжево-красные кристаллы; разлагается выше 170 °С, при 240 °С - со вспышкой; растворимость в воде 29,18% по массе при 25 °С, растворим в этаноле, не растворим в ацетоне; получают взаимодействие NH4Cl с Na2Cr2O7 в водном растворе; окислитель в органическое синтезе, отбеливатель для жиров, воска, парафина, компонент светочувствительный слоя фотоматериалов, исходное вещество для синтеза оксидов Сr, катализаторов, получения фоторезисторов, фотосенсибилизаторов, компонент пиротехн. составов, консервант для древесины.
X.(VI) кальция СаСrО4 - желтые кристаллы; при 50 °С становится красно-коричневым (при охлаждении окраска восстанавливается); температура плавления ~ 1150 °С (под давлением О2), при атм. давлении температура плавления 1022 °С (с различные); растворимость в воде 2,27% при 19 °С, 0,79% при 70 °С; из растворов кристаллизуются ди-, моно- и гемигидраты, обладающие существенно большей растворимостью и полностью обезвоживающиеся при ~ 400 °С; растворим в этаноле; получают взаимодействие растворов Na2Cr2O7 с Са(ОН)2, либо Na2CrO4 с СаCl2 с последующей прокаливанием осадка; в природе минерал хроматит; компонент шихты при алюмотермодинамически получении Сr, пигмент, ингибитор коррозии, компонент покрытий для легких сплавов, деполяризатор для батарей, окислитель при получении Сr.
X.(VI) бария ВаСrO4 - желтые кристаллы; температура плавления 1380 °С; практически не растворим в воде и органических растворителях, разлагается кислотами; получают взаимодействие ВаCl2 с К2Сr2О7; окислитель при синтезе красителей, компонент ВВ, пиротехн. составов, антикоррозионных покрытий на стали, составов головок спичек, пигмент (баритовый желтый) для керамики. ХРОМАТЫ(VI) цинка ZnCrO4 - лимонно-желтые кристаллы; разлагается выше 440 °С; практически не растворим в воде; образует гидраты с 7, 2 и 1 молекулами воды; при кипячении с большим количеством воды гидролизуется с образованием гидроксохроматов; получают взаимодействие Zn(OH)2 с К2Сr2О7; пигмент, компонент антикоррозионных покрытий.
X.(VI) свинца РbСrO4 - желтые или оранжево-красные кристаллы; при 707 °С превращается в желтую ромбическую, а при 783 °С - в красную тетрагон. модификации; температура плавления 844 °С (с различные); практически не растворим в воде и органических растворителях; растворим в HNO3, конц. растворах щелочей; получают взаимодействие растворов нитрата или ацетата Рb с хроматами Na, К или NH+4; пигмент (желтый крон), окислитель в органическое синтезе, компонент материалов термохромных датчиков. Оксохромат свинца

Табл. 1.- СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ XPOMATOB(VI)
Соединение
Сингония
Параметры кристаллич. решетки
z
Пространств. группа
Плотн., г/см3

Дж/(моль x К)

кДж/моль

Дж/(моль x К)

а, нм
b, нм
с, нм
град
К2СrO4
Ромбич.
0,593
1,042
0,763
4
Ртсп
2,73
146
-1408
200
(МН4)2СrO4
Моноклинная
0,615
0,630
0,776
115,22
1,89
-1163
657
(NH4)2CrO7
Моноклинная
0,774
0,754
1,326
93,70
2
С2/с
2,15
293
-1810
СuСrO4
Ромбич.
0,5433
0,8968
0,5990
4
Стcm
4,04
Ag2CrO4
Ромбич.
1,0063
0,7029
0,5540
4
Рпта
5,62
142
-732
218
СаСrO4
Тетрагон.
0,725
0,634
4
I4/amd
3,12
113
131
SrCrO4
Моноклинная
0,6794
0,7131
0,6489
102,90
3,895
ВаСrO4
Ромбич.
0,9105
0,5541
0,7343
4
Рпта
4,50
-1429
172
ZnCrO4
Ромбич.
0,5505
0,8383
0,6219
4
Стcm
3,40
РbСrO4
Моноклинная
0,710
0,740
0,680
77,50
4
Р212
6,12
-925
167
PbCrO4
Ромбич.
0,867
0,559
0,713
4
Рпта
Pb2CrO4
Моноклинная
1,4018
0,5683
0,7143
115,23
4
C2/m
6,27
CoCrO4
Ромбич.
0,5516
0,8336
0,6262
4
Стст
4,08

Табл. 2.- СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ХРОМАТОВ(III)
Соединение
Сингония
Параметры кристаллит, решетки, нм
z
Пространств. группа
Температура плавления, °С
Плотя., г/см3

ДжДмоль x К)

кДж/моль

Дж/(моль x К)

а
b
с
NaCrO2
Тригон.
0,297
_
1,594
3
_
4,39
_
_
_
CuCrO2
Тригон.
0,2975
1,7096
3
5,49
-674
CuCr2O4
Тетрагон.
0,8532
0,7788
I4/amd
-1288
MgCr2O4
Кубич.
0,8329
8
Fd3m
2350
4,43
127
-1787
106
CaCr2O4
Ромбич.
0,903
1,058
0,296
2170
4,98
-1841
ZnCr2O4
Кубич.
0,8337
8
Fd3m
5,29
-1550
CdCr2O4
Кубич.
0,8584
8
То же
5,79
-1438
MnCr2O4
Кубич.
0,8437
8
"
4,97
FeCr2O4
Кубич.
0,8420
8
"
2153
5,1
-1452
146
CoCr2O4
Кубич.
0,8342
8
"
5,14
-1430
138
NiCr2O4
Кубич.
0,8316
8
"
5,24
-1382
119
YCrO3
Ромбич.
0,5242
0,5520
0,7534
6
Рbпт
2430
5,76
97
-1555
97
LaCiO3
Ромбич.
0,5514
0,5478
0,7752
6
То же
2510
6,75
109
112
CeCrO3
Ромбич.
0,5475
0,5475
0,7740
6
"
2300
6,84
118
-1352
119
SmCrO3
Ромбич.
0,5367
0,5508
0,7643
6
"
2400
7,28
106

Pb2CrO5 - оранжевые или красные кристаллы, пигмент (оранжевый крон), материал для термисторов.

Хроматы(V) (иногда их называют хроманатами) - большей частью черного, голубовато-черного или темно-зеленого цвета, содержат тетраэдрич. анион Для щелочных металлов получены соединение типа М3СrО4 и МСr3О8, для щел.-зем.-типа М3(СrО4)2, М2Сr2О7 и М5(СrО4)3ОН, для РЗЭ - типа МСrО4. Получают ХРОМАТЫ(V) термодинамически разложением ХРОМАТЫ(VI) в смеси с оксидом или нитратом соответствующего металла, гидротермальным путем, взаимодействие оксидов при высоких давлениях и т. д. Мало растворим в воде, при кипячении с водой гидролизуются с диспропорционированием на Сr(III) и Cr(VI).
Хроматы(IV) большей частью представляют собой сложные оксиды, хотя в структуре некоторых из них имеется тетраэдрич. анион преимущественно зеленого цвета. Для щелочных металлов известны ХРОМАТЫ типа М2СrО3 и М4СrO4, для щел.-зем.- типа МСrО3, М2СrО4, М3СrО5 и М4СeO6.
Хроматы(III) (устар. назв. хромиты) представляют собой сложные оксиды (табл. 2). ХРОМАТЫ(III) металлов в степени окисления + 1имеют состав МСrО2 (метахромиты), получены также М3СrO3 (ортохромиты). Для металлов в степени окисления +2 характерны соединение МСr2О4 (многие из них имеют структуры типа шпинели). РЗЭ, кроме Sc, дают соединение МСrО3 со структурами типа перовскита. Получают ХРОМАТЫ(III) спеканием Сr2О3 с оксидами, карбонатами и др. соединение металлов, а также восстановлением или термодинамически разложением ХРОМАТЫ(VI) и дихро-матов(VI). Из растворов, получающихся в результате растворения гидроксида Сr(III) в щелочи, кристаллизуются гидроксохроматы(III) состава МСr(ОН)4, М3Сr(ОН)6 и даже М4Сr(ОН)7. Для щел.-зем. металлов получены гидроксохроматы типа М3Сr2(ОН)2 со структурой типа граната. ХРОМАТЫ(III) в основные тугоплавки, химически стойки.
Х.(III) магния MgCr2O4 - темно-зеленые, серо-зеленые или красные кристаллы; получают нагреванием MgCr2O7 или спеканием MgO с Сr2О3 с добавкой В2О3; в природе минерал магнезиохромит; компонент огнеупоров, катализатор органическое синтеза. ХРОМАТЫ(III) цинка ZnCr2O4 - светло-зеленые кристаллы; получают прокаливанием смеси нитратов Zn и Сr или термодинамически разложением ZnCr2O7; катализатор органическое синтеза, компонент керамич. датчиков влажности. ХРОМАТЫ(III) желез а(II) FeCr2O4 - черные или темно-коричневые кристаллы; получают нагреванием смеси FeCl3 + К2Сr2О7 или Fe2O3 + Сr2О3 с добавкой Н3ВО3; в природе минерал хромит; компонент огнеупоров, катализатор органическое синтеза; природный - сырье для извлечения Сr. См. также Лантана хромат.
Известны ХРОМАТЫ, содержащие Сr в двух степенях окисления, в частности +3 и +4 (например, Sr4Cr2O9), +4 и +6 [Са5(СrО4)3] или +5 и +6 [Са10(СrО4)7]. Иногда их называют хромито-хроматами, а состав выражают формулой mMO x nCrO3 xpCr2O3.
X. и дихроматы Na, К и аммония обладают местным и общим токсич. действием. Их аэрозоли вызывают прободение хрящевой части носовой перегородки, воспаление гортани и придатков носовой полости. Могут вызвать тяжелые ожоги кожи, экзему, язвы. Поражают органы дыхания и желудочно-кишечный тракт. Токсична пыль и нерастворимых ХРОМАТЫ, некоторые канцерогенны. ПДК ХРОМАТЫ (в пересчете на СrО3) 0,01 мг/м3.

П. И. Федоров.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
https://wizardfrost.ru/remont_model_8227.html
нажимной гарнитур fuaro кострома
линзы на 90 дней adria
кубика кухонный стол

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)