химический каталог




АЛЛЕНЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

АЛЛЕНЫ (1,2-диены), соединения общей формулы RR»C=C=CR"R»", где R, R», R", R»"-H, Alk, Аг, остаток гетероцикла или к.-л. функциональных группа. Первый член ряда- аллен СН2=С=СН2: бесцветное газ; температура плавления -136,2°С, т.кип. -34,5°С; КПВ 1,7-10%.

Структурные модели хирального аллена.

Квантовомеханические модель кумулированных двойных связей в АЛЛЕНЫ предусматривает sp2-электронное состояние для обоих крайних атомов С. Центр. атом С имеет sp-гибридизацию. Поэтому вся исходящая от него система связей линейна; обесвязи и концевые заместители расположены во взаимно перпендикулярных плоскостях (см. рис.). Вследствие этого взаимное влияние заместителей минимально, а при несимметричном замещении АЛЛЕНЫ существуют в виде энантиомеров. Это положение было предсказано еще Я. Вант-Гоффом; впоследствии оно было подтверждено расщеплением АЛЛЕНЫ на оптический антиподы, синтезом оптически активных АЛЛЕНЫ с использованием хиральных реагентов или оптически активных исходных соединений, например:

Электроф. и радикальное присоединения к АЛЛЕНЫ происходят легче, чем к олефинам, из-за наличия двух соседних связей С=С; при этом образуются винильные или аллильные структуры, например:

Под действием кислот или щелочей алленовая связь может перейти в ацетиленовую или 1,3-диеновую (прототропная изомеризация):
АЛЛЕНЫ способны полимеризоваться с образованием смеси гомологов (от ди- до гексамеров); при димеризации получаются производные циклобутана. АЛЛЕНЫ вступают в циклопри-соединение и с др. соединение, имеющими кратные связи, например:

Алленовые группировки, сопряженные с электроноакцепторными группами, легко присоединяют по кратной связи нуклеофилы (YH):

Важнейшие способы получения АЛЛЕНЫ:

где X и Y-OH, Hal, OSO2R»"; Z = О, S, Se.

Кроме того, АЛЛЕНЫ можно синтезировать теми же способами, что и соединения с одной двойной связью: дегалогенированием, дегидрогалогенированием, дегидратацией, а также пиролизом енолфосфатов:
АЛЛЕНЫ широко применяют в органическое синтезе. Они являются промежуточные продуктами при получении простагландинов, феромонов, витаминов, лек. препаратов и др. АЛЛЕНЫ обнаружены среди метаболитов низших грибов, высших растений, а также продуктов жизнедеятельности морских гидробионтов и насекомых.

Лит.. МавровМ. В., Кучеров В. Ф., в кн.. Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 21, М., 1970, с. 90-316; Кучеров В. Ф., Мавров М.В., Держинский АЛЛЕНЫ Р.. Природные полиацетиленовые соединения, М., 1972, гл. 5;Табер АЛЛЕНЫ М., Калечиц И. В., Аллен, М., 1975; Мавров М. В., "Успехи химии", 1982, т. 51, в. 9, с. 1541-66: The chemistry of ketenes, allenes and related compounds, ed. S. Patai, v. 1-2, N. Y., 1980. М. В. Мавров.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
каминокомплекты дровяные польские
Радионяня AVENT Philips SCD570/00
сковорода для гриля чугунная
закрывающаяся рамка для номера авто

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)