ХРОМА КАРБОНИЛЫ. Гексакарбонил хрома (X. г.) Сr(СО)₆ - бесцветные кристаллы с ромбич. решеткой (а= 1,1769 нм, b = 1,1092 нм, с = 0,6332 нм, z = 4, пространств. группа Рnта). Молекула имеет октаэдрич. конфигурацию. Температура плавления 153 °С, т. возг. 147 °С, испарение начинается уже при 30 °С; плотность 1,77 г/см³; 240 Дж/(моль x К); -1077 кДж/моль, 73,3 кДж/моль; 314 Дж/(моль x К); уравение температурной зависимости давления пара: lgp (мм рт. ст.) = 11,349 - 3575,9/Т (315 - 427 К); диамагнитен. При 90 °С начинает разлагаться с выделением ме-таллич. Сr, интенсивно разлагается при 230 °С.
Чистый Сr(СО)₆ устойчив на воздухе и к действию света. Не растворим в воде и метаноле, очень немного растворим в этаноле, бензоле, диэтиловом эфире, карбонилах Ni и Fe, раств. в ССl₄ (~2%) и СНCl₃. Медленно реагирует с конц. H₂SO₄, не взаимодействие с соляной кислотой, разлагается хлором. С растворами Na в жидком NH₃ дает Na₂Cr(CO)₅. В водных растворах КОН образует К[Сr(СО)₅Н] и др., например К₂[Сr(СО)₃(ОН)₃Сr(СО)₃Н].
Известны многочисленные продукты замещения СО на органическое лиганды. Получены летучий, нестойкий карбонилгидрид Н₂Сr(СО)₅, сложные карбонилы, например К[СrСо(СО)₉], К[СrМn(СО)₁₀].
Получают гексакарбонил восстановлением СrCl₃ под давлением СО при действии Аl (в присутствии АlСl₃), Mg (в присутствии I₂) или LiAlH₄ в диэтиловом эфире. Используют для получения хромовых покрытий на металлах, керамике, стекле, в производстве катализаторов, для синтеза хроморганическое производных, например бензолтрикарбонилхрома- компонента катализаторов. Гексакарбонил катализирует полимеризацию непредельных углеводородов.
См. также Карбонилы металлов.

П. И. Фёдоров.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей