химический каталог




ХРОМА ГАЛОГЕНИДЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ХРОМА ГАЛОГЕНИДЫ. Дифторид CrF2 при давлении 2,7 ГПа превращается в ромбич. модификацию, при 27-29 ГПа - в тетрагональную (табл.); плохо растворим в воде, не раств. в этаноле, медленно реагирует с минеральными кислотами; на воздухе окисляется; с фторидами щелочных металлов образует комплексы MCrF3 и M2CrF4. Трифторид CrF3 не растворим в воде, этаноле, растворах NH3, плохо растворим в кислотах, при нагревании на воздухе превращается в Сr2О2, водяным паром гидролизуется выше ~ 500 °С; с фторидами щелочных металлов при сплавлении образует M3CrF6 и M5Cr3F14 зеленого цвета; ферримагнетик. Ниже 15 °С устойчив нонагидрат CrF3 х 9H2O (фиолетовый), растворимость в воде 0,9% при 0 °С, легко обезвоживается до гексагидрата (фиолетовый, плохо раств. в воде). Выше 20 °С из водных растворов кристаллизуется зеленый тригидрат CrF3 х 3H2O, его растворимость в воде 3,46% по массе при 20 °С, растворы склонны к пересышению. Не растворимый в воле тригидрад, для которого предложена формула [Cr(H2O)6]CrF6, образуется при нагревании гексагидрата при 60-70 °С. Получают CrF3 взаимодействие гидроксида или солей Сr(III) с плавиковой кислотой, восстановлением СrО3 в растворе HF, напр, этанолом; протрава при крашении тканей, пигмент.
Тетрафторид CrF4 - коричневое аморфное вещество; температура плавления 277 °С, т. возг. 295 °С; плотность 2,90 г/см3; -1200 кДж/моль; при действии воды диссоциирует на соединение Сr(III) и Cr(IV), разъедает стекло, образует с щелочными металлами соединение типа M2CrF6; образуется при фторировании порошка Сr. При фторировании под давлением получают пентафторид CrF5 и лимонно-желтый гексафторид CrF6, который легко диспропорционирует в вакууме уже при 100 °С. Диоксидифторид хрома (хромилфторид) CrO2F2 на свету медленно полимеризуется, превращаясь в серое вещество с температура плавления ~ 200 °С; водой легко гидролизуется; разрушает стекло, кварц, бурно окисляет органическое вещества; с хроматами образует фторохроматы, например KCrO3F; получают при натр. К2Сr2О7 с дымящей H2SO4 и CaF2; реагент в органическое и неорганическое синтезе.
Дихлорид СrCl2 относительно устойчив в сухом воздухе, с О2 начинает реагировать при ~ 900 °С, быстро увлажняется и окисляется в присуг. паров воды; из водных растворов (голубых) кристаллизуются кристаллогидраты: до 38 °С - темно-синий тетрагидрат, в интервале 38-51 °С - его темно-зеленая модификация, при 51-83 °С - бледно-голубой тригидрат, выше 83 °С - бледно-зеленый дигидрат, который обезвоживается при 113 °С. СrCl2 мало растворим в этаноле, не растворим в эфире, с хлоридами щелочных металлов образует соединение типов М3СrCl5, МСrCl3, М2СrCl4; получают действием НCl на Сr или Н2 на СгCl3 при 600-700 °С; используют для получения Сr высокой чистоты, как реагент в аналит. химии.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ И ОКСОГАЛОГЕНИДОВ ХРОМА
Показатель
CrF2
CrF3
CrF6
CrO2F2
СrСl2
СrCl3
СгВг2
СгВг,
СИ2
Crf,
Цвет
Синевато-зеленый
Зеленоватый
Огненно-красный
Фиолетово-красный
Бесцв.
Красно-фиолетовый
Бесцв.
Темно-зеленый, черный
Коричнево-красный; бледно-серый
Черный
Сингония
Моноклинная
Тритон.
Ромбич.
Моноклинная
Ромбич.
Моноклинная
Моноклинная
Тритон.
Ромбич.
Тригон.
Параметры ячейки: а, им
0,4732
0,602
0,55
0,568
0,665
0,5959
0,7111
0,6308
0,3915
0,6859
b, нм
0,4718
_
0,74
0,492
0,599
1,0321
0,3649
_
0,7560
_
с, нм
0,3505
1,73
1,63
0,904
0,348
0,6114
0,6217
1,835
1,3553
1,988
град
96,52
93
108,48
93,88
z
2
6
8
4
2
_
2
6
4
6
Пространств. группа
Р21
Ртсп
Р21/С
Рпnm
С2/т
R3
Cmc21
Р3212
Температура плавления, °С
894
1100
102
31,6
824
1152
842
856
857
температура кипения, °С
1820
1400
117
29,6*
1330
947*
800*
1248
Плотн., г/см3
4,11
3,78
3,21
2,88
3,03
4,36
4,25
5,20
4,92
Дж/(моль x К)
59
79
71
92
96
кДж/моль
-775
-1159
-1466
-880
-396
-570
-298
-400
-157
-205
кДж/моль
19
42
19,3
25,9
37
кДж/моль
251
201
35,6
60,5**
198
288**
Дж/(моль x К)
86
94
209
116
125
134
150
154

*Т. возг. **

Трихлорид СrCl3 известен также в тригон. модификации; антиферромагнетик; начинает реагировать с О2 при 350 °С, с Н2 - при 515 °С, восстанавливаясь до СrCl2, а выше 700 °С - до Сr; не растворим в воде, в присутствии восстановителей (СrCl2) раств. хорошо, давая темно-зеленые растворы. Из водных растворов ниже 30 °С кристаллизуется декагидрат (темно-зеленый), выше 30 °С - гексагидрат, для которого известны 4 изомерные формы. При обезвоживании гексагидрата получают коричневый тригидрат, фиолетовый дигидрат и красные СrCl3 x 1,5Н2О и СrCl3 x 0,5Н2О. Полное обезвоживание сопровождается гидролизом. При сплавлении с хлоридами щелочных металлов СrCl3 образует хлорохроматы преимущественно типов М3СrCl6 и М3Сr2Cl9.
Получают СrCl3 хлорированием Сr2О3, хромита или феррохрома в присутствии восстановителей при 600-800 °С. Используют для хромирования стальных изделий, для получения Сr. Кристаллогидрат получают растворением Сr(ОН)3 в соляной кислоте или восстановлением растворов СrО3 в соляной кислоте формалином; применяют как протраву при крашении, компонент электролитов, для получения др. соединение Сr.
Тетрахлорид СrCl4 устойчив только в парах, может быть сконденсирован при резком охлаждении, но разлагается уже при -80 °С.
Из оксохлоридов Сr наиболее важен хромилхлорид СrО2Cl2 - вишнево-красная жидкость; температура плавления -96 °С; температура кипения 116 С; -570,3 кДж/моль; дымит на воздухе, под действием света разлагается с выделением Cl2; сильный окислитель и хлорирующий агент; со многие органическое веществами реагирует со взрывом; бурно разлагается водой с образованием Н2СrO4 и НCl; растворим в ССl4, СНCl3, CS2, бензоле, хорошо растворяет Cl2; горит в сухом NH3; получают взаимодействие СrО3 с конц. соляной кислотой и H2SO4 или действием H2SO4 на смесь K2Cr2O7 + NaCl; реагент в органическое синтезе, при получении комплексов Сr.
Дибромид СrВr2 быстро окисляется на воздухе, в отсутствие О2 дает голубые водные растворы, образует гексагидрат; получают восстановлением СrВr3 водородом и др. Трибромид СrВr3 при нагревании окисляется, медленно растворим в горячей воде, быстро - в присутствии восстановителей; известно несколько форм гексагидрата; получают взаимодействие паров Вr2 с порошком Сr.
Дниодид CrI2 хорошо раств. в воде в отсутствие О2 (голубые растворы), образует гексагидрат; получают взаимодействие Сr с I2; пигмент для стекла. Трииодид CrI3 при натр, отщепляет I2, с трудом растворим в воде, легко - в присутствии CrI2, из растворов кристаллизуется темно-фиолетовый гексагидрат; получают из простых веществ. Иодиды Сr - промежуточные продукты при иодидном рафинировании Сr.

П. И. Федоров.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
учиться на електромеханика холодильного оборудования
плазма в багете своими руками
чиллер daikin ewwd-560/55 с воздушным охлаждением цена
купить кожаное кресло офисное

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)