химический каталог




ХЛОРУКСУСНЫЕ КИСЛОТЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ХЛОРУКСУСНЫЕ КИСЛОТЫ. Различают моно-(ClСН2СООН), ди- (Cl2СНСООН) и трихлоруксусные кислоты (Cl3ССООН). Монохлоруксусная кислота - бесцв. гигроскопич. кристаллы; существует в 4 кристаллич. иформах. Наиболее устойчиваформа, имеющая моноклинную кристаллич. решетку; параметры решетки: а = 0,538, b=1,927, с = 0,801 нм,= 109,5°, z = 8, пространств, группа Р 21/с. Дихлоруксусная кислота - бесцв. жидкость; трихлоруксусная -бесцв. гигроскопич. кристаллы, существует в двух кристаллич. формах: и Свойства X. к. см. в табл. 1.

Табл. 1. - СВОЙСТВА ХЛОРУКСУСНЫХ КИСЛОТ
Показатель
ClCH2COOH
Cl2CHCOOH
Cl3CHCOOH
Молекулярная масса
94,5
128,9
163,4
температура плавления, oС
62,3*
13,5
57,4**
температура кипения, °С
187,85
194
197,6
1,403440
1,563420
1,6225
1,435155
1,465820
1,460361
мПа x с
1,29 (100 °C)
4,78 (35 °C)
3,03 (70 °C)
мН/м
35,17 (100 °С)
38,6 (20 °C)
28,54 (80 °С)
Кл-м
0,68 x 10-30
_
0,67 x 1 0-30
кДж/моль
19,37
7,67
5,88
кДж/моль
-621
-491
кДж/моль
-490,1 (100 oС)
-502,9
12,3 (60 °С)
8,2 (22 °С)
4,6 (60 oC)
ка
1,4 x 10-3
5,1 x 10-2
2,2 x 10-1
Т. вел., oС
132
110
Т. самовоспл., °С
446
660
711
ЛД50, мг/кг (крысы, пер-орально)
76
2820
5000
ПДК***, мг/м3
1
4
5

Форма.Форма. ***В воздухе рабочей зоны.

Х. к. растворим в воде (для ClСН2СООН - 604 г в 100 г воды при 30 С), ацетоне, бензоле, ССl4, СН2Cl2, CS2 и др.
X. к.- типичные представители галогенкарбоновых кислот. Монохлоруксусная кислота легко вступает в реакции нуклеоф. замещения по атому Cl. При обработке горячим спиртовым раствором C2H5ONa образуется этоксиуксусная кислота, с щелочным раствором фенола - феноксиуксусная кислота, с цианидами щелочных металлов - циануксусная кислота, с этилендиамином -этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА), с гидроксидами щелочных металлов - гликолевая кислота, с водным раствором гидросульфида калия - тиогликолевая кислота. Реакция ClСН2СООН с анилином - пром. метод получения индиго, реакцией с NH3 получают глицин, с метиламином - саркозин CH3NHCH2COONa, с щелочной целлюлозой - карбоксиметилцеллюлозу.
X. к. реагируют по карбоксильной группе с образованием сложных эфиров (хлорацетатов), ангидридов, галогенангидридов, амидов, нитрилов (табл. 2). Так, при взаимодействии ClСН2СООН с РCl3 при 100 °С образуется хлорацетилхлорид - полупродукт в синтезе лек. веществ (хлозепид, сибазон и др.), реакция ClСН2СООН со спиртами в присутствии кислот приводит к сложным эфирам, обладающим фунгицидным действием. При взаимодействие хлорангидридов ХЛОРУКСУСНЫЕ КИСЛОТЫ к. с NH3 образуются амиды.

Табл. 2. - СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ХЛОРУКСУСНЫХ КИСЛОТ
Соединение
Молекулярная масса
Температура плавления, oС
температура кипения, °С
Этилхлорацетат ClCH2COOC

2H5

122,55
-26
144,2
1,4227
1,1585
Хлорацетилхлорид ClCH2COCl
112,94
-21,7
105
1,4177
1,4535
Дихлорацетилхлорид Cl2СНСОCl
147,38
107,3
1,5315
1,4591
Дихлорацетамид Сl2СНСОNH2
127,95
96
233
Трихлорацетил хлорид Сl3ССОCl
181,83
-56,9
118,5
1,6202
1,4697
Трихлорацетамид Cl3CCONH2
162,40
142
238

Трихлоруксусная кислота легко декарбоксилируется: при кипячении в 1,2-диметоксиэтане образуется дихлоркарбен, при нагревании с щелочами или аминами - хлороформ. Нейтрализация трихлоруксусной кислоты водным раствором NaOH или Na2CO3 приводит к трихлорацетату натрия - гербициду широкого спектра действия.
Осн. пром. методы получения ClСН2СООН - хлорирование уксусной кислоты в присутствии катализаторов (Р, S, уксусный ангидрид) при 100-150 °С и кислотная гидратация 1,1,2-трихлорэтилена 90-93%-ной H2SO4 при 160-180 °С. Она может быть получена также гидрированием Cl2СНСООН или Cl3ССООН в водной среде в присутствии Pd либо электрохимический восстановлением в присутствии Fe3O4; хлорированием кетена; из СН3СООН и SOCl2 при 115-120 °С и 0,4-0,5 МПа.
Для получения Cl2СНСООН используют реакцию хлоральгидрата с СаСО3 и NaCN с последующей подкислением; хлорирование СН3СООН и ClСН2СООН; окисление дихлорацетальдегида HNO3; гидролиз дихлорацетилхлорида и др. методы.
В промышлености Cl3ССООН получают окислением хлораля 42%-ной HNO3 при 60-65 °С. Другие методы: прямое хлорирование СН3СООН, ClСН2СООН, Cl2СНСООН или их смесей в присутствии катализатора или при УФ облучении; гидролиз трихлорацетилхлорида; гидролитич. окисление тетрахлорэтилена; кипячение хлораля с раствором Са(ClО)2.
X. к.- важные полупродукты органическое синтеза. Наиболее широко применяют ClСН2СООН: в синтезе красителей, лек. в-в, витаминов, пестицидов (например, 2,4-Д, 2М-4Х; см. Гербициды); Cl2СНСООН и ее производные используют в производстве косметич. и лек. веществ; сама Cl2СНСООН обладает высокой антивирусной и противогрибковой активностью; Cl3ССООН применяют в биохимии, медицине (антисептич., вяжущее средство).

Литература: Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 1, N.Y., 1978, p. 171-74; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983; Мельников Н. Н., Пестициды. Химия, технология и применение, М., 1987.

С. К. Смирнов, С. С. Смирнов.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
магазин люстр в обнинске
Ремонт автостекол на Mercedes
выпрямление вмятин на крыше автомобиля
эмк с.эльхотово можно ли пройти курсы делопроизводства

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)