![]() |
|
|
ХЛОРОФИЛЛЫХЛОРОФИЛЛЫ (от греческого chloros - зеленый
и phyllon -лист), природные макрогетероциклический пигменты, участвующие в процессе
фотосинтеза;
относятся
к металлопорфиринам (см. Порфирины).
Хлорофилл a: R1 = СН — СН2, R2 = СН3, R3 = С2Н5, R4 = CH2CH2C(0)Y Хлорофилл b: R1 = СН = СН2, R2 = СНО, R3 = C2H5, R4 = CH2CH2C(O)Y Хлорофилл d: R1 = СНО, R2 = СН3, R3 = С2Н5, R4 = CH2CH2C(O)Y Из высших растений, водорослей и фотосинтезирующих
бактерий выделено и структурно охарактеризовано св. 50 различные ХЛОРОФИЛЛЫ Осн. пигменты
высших растений и зеленых водорослей - ХЛОРОФИЛЛЫ а
и b. Основа этих
X.- дигидропорфириновый (хлориновый) цикл, содержащий в качестве эфирных
групп (Y) остаток спирта фитола (СН3)2СН(СН2)3СН(СН3)(СН2)3СН(СНз)(СН2)3С(СНз)
= = СНСН2ОН.
Хлорофилл c1: Rl =
CH3, R2 = C2H5 Хлорофилл с2:
R1= CH3, R2 = CH = CH2
Хлорофилл
с3: R1 = СООСН3, R2=CH=CH2
Бактериохлорофилл a: R1 = СОСН3, R2 = СН3, R3 = С2Н5, R4 = CH2CH2C(0)Y, R5 = Н Бактериохлорофилл b: R1 = СОСН3, R2 = СН3, R3 + R5= (=СНСН3), R4 = CH2CH2C(O)Y Бактериохлорофилл g: R1 = СН = СН2, R2 = CH3, R3+ R5 = (= CHCH3), R4 = CH2CH2C(O)Y Для БХ с, d и
е (формула
IV), первоначально называемых хлоробиум-хлорофиллами, характерно наличие
дигидропорфиринового макроцикла, a -гидроксиэтильной
группы в положении 3 и различные алкильных (от С1 до С5)
заместителей в положении 8; эфирные группы (Y) - остатки 2,6-фитадиенола
(СН3)2СН(СН2)3СН(СН3)(СН2)3С(СН3)
= СН(СН2)2С(СН3) = СНСН2ОН
и 2,16,20-фитатриенола (CH3)2C = СН(СН2)2С(CH3)
= СН(СН2)2СН(СH3)(СН2)3
-С(СН3)
= СНСН2ОН.
Бактериохлорофилл с: R1 = СН3, R2 = С2Н5, R3 = СН3, R4 = CH2CH2C(O)Y, R5 = СН3 Бактериохлорофилл d: R1 =CH3, R2 = C2H5-C5H11, R3= C2H5, R4 = CH2CH2C(O)Y, R5 = H Бактериохлорофилл e: R1 = CHO, R2 = C2H5-C5H11, R3 = C2H5, R4 = CH2CH2C(O)Y, R5 = CH3 НЕКОТОРЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ХЛОРОФИЛЛОВ
И БАКТЕРИОХЛОРОФИЛЛОВ
* В скобках даны интенсивности, выраженные относительно пика в красной области, принятого за единицу. Под действием кислот и оснований ХЛОРОФИЛЛЫ легко
подвергаются структурным изменениям. Так, обработка слабыми растворами кислот
приводит к удалению центрального иона Mg с образованием феофитинов. Конц.
НCl наряду с Mg отщепляет фитол с образованием феофорбидов; раскрытие циклопентанонового
кольца под действием конц. щелочи приводит к хлоринам. При обработке слабыми
щелочами ХЛОРОФИЛЛЫ постепенно теряют сложноэфирные группы, сохраняя центральный
ион металла; при этом образуются хлорофиллиды и хлорофиллины. Аналогичные
превращения претерпевают также и бактериохлорофиллы.
Синтез ХЛОРОФИЛЛЫ а - одно из замечательных достижений в области органическое химии. Полный синтез включает 46 стадий. Его основные этапы представлены схемами 2, 3. Первый этап заключается в последоват. синтезе порфирина VII из четырех пирролов -предшественников колец A-D молекулы X. через два дипирастворолилметана (схема 2). Второй этап - превращение порфирина VII в триметиловый эфир хлорина е6 (VIII) с транс-конфигурацией при атомах С-17 и С-18 (так называемой пурпуриновая реакция; схема 3), последующей циклизация которого приводит к ХЛОРОФИЛЛЫ а. Полный синтез ХЛОРОФИЛЛЫ а осуществил Р. Вудворд в 1960.
Литература: Итоги науки и техники, сер. Современные проблемы лазерной физики, т. 3, М., 1990; Дайзенхофер И., Михель X., Фотосинтетический реакционный центр пурпурной бактерии, пер. с нем., М., 1990; Woodward R. В., "Pure Appl.Chem.", 1960, №2, p. 383; Woodward R.B. [а. о.], "Tetrahedron", 1990, v. 46, № 22, p. 7599-7659; Chlorophylls, ed. by H. Scheer, L., 1991; см. также лит. при ст. Порфирины. А. Ф. Миронов.
Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|