химический каталог




ХЛАДОНЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ХЛАДОНЫ (фреоны), насыщ. фторуглероды или полифторуглеводороды (часто содержат также атомы Cl, реже - Вr).
Торговые названия ХЛАДОНЫ состоят из фирменного названия (в России - хладон, в США - фреон, по международному стандарту - буква R) и цифрового обозначения, в котором первая цифра - число атомов С минус единица (для соединение метанового ряда эта цифра опускается), вторая - число атомов Н плюс единица, третья - число атомов F (если число атомов F больше 9, то ставится дефис и далее цифра, указывающая на число атомов F в молекуле), например дифторхлорметан CHF2Cl называют хладоном 22, декафторбутан C4Fig - хладоном 31-10. Для ХЛАДОНЫ, содержащих атомы Вr, ставится буква В и цифра, показывающая число атомов Вr, например дифторхлорбромметан CF2ClBr называют хладоном 12В1. Для циклический ХЛАДОНЫ перед цифровым обозначением ставится буква С, например перфторциклобутан называют хладоном С318. При наличии изомеров цифровое обозначение соответствует наиболее симметричному соединение (наименьшая разность масс левой и правой частей молекулы), а у последующих, все более несимметричных, добавляются буквы а, b, с и т. д., например 1,1,1-трифторэтан называют хладоном 143а. При наличии двойной связи в молекуле ХЛАДОНЫ в качестве четвертой цифры используют единицу.
X.- газообразные или жидкие вещества (табл.), растворим в органических растворителях, плохо или практически не растворим в воде; некоторые X. образуют кристаллогидраты.
X.- относительно инертны, их химический превращения требуют высоких температур. Пиролиз ряда ХЛАДОНЫ при 600-1150 °С приводит к фторолефинам, фторпарафинам, галогенам или галогеноводородам (если ХЛАДОНЫ содержит атомы Н), например:

При УФ облучении в присутствии О2 X. разрушаются с образованием радикалов, которые диспропорционируют до фторкарбонильных соединение, фторолефинов, галогенов и др. Хлорсодержащие ХЛАДОНЫ при УФ облучении выделяют атомарный хлор, который взаимодействие с молекулами озона:

В стратосфере это приводит к снижению концентрации озона (так называемой озоновые дыры).
При взаимодействие с Н2 ХЛАДОНЫ дегидрогалогенируются или образуют продукты замещения галогенов на Н; водородсодержащие ХЛАДОНЫ взаимодействие с Вr2 и Cl2 при высоких температурах, например:

При взаимодействие ХЛАДОНЫ с F2 образуется, как правило, смесь продуктов фторирования. ХЛАДОНЫ, содержащие Cl или Вr, замещают их на F при реакции с HF в присутствии катализаторов, например:

Бромсодержащие ХЛАДОНЫ склонны к термодинамически распаду, могут ингибировать цепные радикальные процессы (окисление и др.).

Осн. пром. методы получения ХЛАДОНЫ- жидко- или газофазное фторирование хлор- или бромпарафинов фтором, фторидами металлов или безводным HF в присутствии галогенидов Sb; диспропорционирование полифторхлоралканов при 150-250 °С в присутствии Al2О3 или AlCl3; хлорирование либо бромирование фторуглеводородов при 500-600 С:

X. могут быть получены также фторированием алканов или алкилгалогенидов SF4 либо электрохимический фторированием алкилгалогенидов или алкенилгалогенидов, например:

X.- рабочие тела в пром. и бытовых холодильных агрегатах и кондиционерах; пропелленты для аэрозолей; порообразователи при производстве пенопластов и пенополиуретанов; инертные растворители; реагенты для сухого травления при изготовлении интегральных схем; чистящие средства. Некоторые ХЛАДОНЫ применяют для синтеза фтормономеров и др. органическое продуктов. Бромсодержащие X. используют в огнетушащих составах в качестве ингибиторов пламени и флегматизаторов горения углеводородов.
В связи с влиянием на стратосферный озон (X. обнаружены на высоте 15-30 км от поверхности Земли) пром. применение ХЛАДОНЫ уменьшается. В 1985 была подписана Венская конвенция по защите озонового слоя, а в 1987 в Монреале принят Протокол, подписанный всеми основными странами, производящими ХЛАДОНЫ, в котором определен перечень озоноактивных ХЛАДОНЫ и намечены сроки обязат. сокращения объемов их производства. Это хладоны 11, 12, 113, 114, 115, 12В1, 13В1, 114В2. Согласно дополнению, внесенному в монреальский Протокол в июне 1990, предписывается снизить производство указанных X. к 1995 на 50%, к 1997 на 85% и к 2000 прекратить совсем. Ввиду этого ведутся разработки новых, экологически безопасных ХЛАДОНЫ (типа 123, 134 и др.), обладающих необходимыми эксплуатационных свойствами и легко разрушающихся в атмосфере с образованием малоактивных веществ.
Большинство ХЛАДОНЫ- малотоксичны (некоторые раздражают слизистые оболочки глаз и верхних дыхат. путей). Вдыхание воздуха с большими концентрациями ХЛАДОНЫ может привести к отеку легких. ПДК 1000-3000 мг/м3. Особенно опасно воздействие продуктов разложения некоторых X. на горячих поверхностях или в пламени (могут содержать фосген, НCl, HF, COF2 и др.). Для большинства ХЛАДОНЫ температура самовоспламенения выше 600 °С. Мировое производство ХЛАДОНЫ около 900 тысяч т в год (1988).

СВОЙСТВА ХЛАДОНОВ
Соединение
Молекулярная масса
Температура плавления, оС
температура кипения,

°С

(°С)
(°С)
tкрит°С
dкрит кг/м3
ркрит

МПа

при температура кипения, кДж/моль

cv,

кДж/(кгК)

Давление пара, МПа

(20 oC)

Хладон 11 CFCl3
137,37
-110,45
23,65
1,476 (25)
1,3824 (20)
198,0
570,2
4,370
24,97
0,872
0,0889
Хладон 12 CF2Cl2
120,91
-155,95
-29,74
1,442 (-15)
1,2950 (20)
112,0
579,1
4,119
20,01
0,972
0,5665
Хладон 12В1 CF2ClBr
165,36
-159,5
-4,0
1,880 (21)
153,7
741,0
4,252
22,26
0,2345
Хладон 12В2 CF2Br2
209,82
-141,1
24,2
2,288 (15)
1,399 (12)
198,85
866,4
4,335
24,86
1,034
0,0850
Хладон 13 CF3Cl
104,46
-181,0
-81,5
1,298 (-30)
1,1990

(-73,3)

28,8
582,4
3,878
15,43
0,851
3,186
Хладон 13В1 CF3Br
148,91
-174,7
-57,8
1,538 (25)
1,238 (25)
66,9
770,0
3,946
17,62
0,872
1,430
Хладон 14 CF4
88,00
-183,6
-128,0
1,638 (-133)
1,151 (-73,3)
-45,65
625,0
3,745
11,76
1,231
Хладон 21 CHFCl2
102,92
-127,0
8,7
1,4256 (25)
1,3602 (25)
178,5
528,0
5,190
24,61
1,073
0,1531
Хладон 22 CHF2Cl
86,47
-157,4
-40,85
1,4909 (-69)
1,2670 (20)
96,13
512,8
4,986
20,19
1,110
0,9097
Хладон 23 CHF3
70,01
-155,15
-82,2
1,215 (-73,3)
25,85
525,0
4,82
16,75
4,193
Хладон 112 CF2Cl2CFCl2
203,83
26,0
92,8
1,634 (30)
1,4115 (26)
285,5
550,0
3,51
30,88
0,0236*
Хладон 112а СF2ClССl3
203,83
40,5
92
1,649 (20)
278,0
573,0
3,34
30,57
0,0240*
Хладон 113 CF2ClCFCl2
187,38
-36,6
47,5
1,582 (20)
1,3588 (20)
214,3
574,5
3,406
26,81
0,947
0,0364
Хладон 114 CF2ClCF2Cl
170,92
-94
3,55
1,470 (20)
1,2865 (25)
145,7
580,0
3,27
22,91
0,927
0,1834
Хладон 114В2 CF2BrCF2Br
259,82
-110,5
47,5
2,18 (20)
1,3708 (20)
214,15
790
3,358
2.6,66
0,0370
Хладон 115 CF3CF2Cl
154,47
-106
-38,97
*,6914 (-76)
1,2678 (-42,2)
80,0
592,3
3,123
19,41
0,7909
Хладон 123 CF3CHCl2
-152,93
-107
27,1
1,475 (15)
1,3332 (15)
182,0
533
3,56
25,59
0,0778
Хладон 124а CF2ClCHF2
136,48
-117
-12,0
126,7
521
3,47
21,59
0,3154
Хладон 134 CF2HCHF2
102,03
-22,5
110,25
477
3,77
0,4737
Хладон 142в CF2ClCH3
100,49
-130,8
-9,2
1,120 (25)
136,45
459,0
4,138
22,57
0,2904
Хладон 143а CF3CH3
84,04
-111,3
-47,6
0,924 (30)
73,1
445
4,11
19,88
1,187
Хладон 152а CHF2CH3
66,05
-117
-24,55
1,004 (-25)
1,3011 (-72)
113,5
365,0
4,491
21,88
0,5267
Хладон 218 CF3CF2CF3
188,02
-148,3
-36,8
1,350 (20)
71,9
628
2,677
20,26
0,7631
Хладон С318 CF2(CF2)2CF2
200,03
-41,4
6,0
1,5341 (20)
1,217 (25)
115,22
616
2,778
22,31
0,2655

*При 50 °С

Литература: Исикава Н., Кобаяси Ё., Фтор. Химия и применение, пер. с япон., М., 1982; Новое в технологии соединений фтора, под ред. Н. Исикава, пер. с япон., М., 1984; Промышленные фторорганические продукты. Справочник, Л., 1990.

И. И. Крылов.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
афишные стенды цена
Установка маяка Starline M15
fissler штопоры купить
курсы логистики с нуля

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)