химический каталог




ХИНОНЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ХИНОНЫ, циклический дикетоны, в молекулах которых кетогруппы входят в систему сопряженных двойных связей.
Наиболее практическое значение имеют бензохиноны, нафтохиноны, 9,10-антрахинон (см. Антрахинон), а также 1,2- и 1,4-антрахиноны (формулы I и II), 1,2-, 1,4- и 3,4-фенантрахиноны (формулы III-V, температура плавления 216, 153 и 133 °С, соответственно) и некоторые дихиноны, например 1,4,5,8-нафтодихинон (VI).

X.- окрашенные кристаллы (табл.). Окраска X. во многом зависит от взаимного расположения карбонильных групп в молекуле: 1,2-Х. окрашены, как правило, в красный или оранжево-красный цвет, 1,4-Х. окрашены менее интенсивно - в желтый или светло-желтый цвет. 1,4-Х. обладают большей летучестью и более резким запахом, чем 1,2-Х.
X. весьма склонны к переходу в ароматические соединение; присоединение одного электрона приводит к образованию сёмихиненового анион-радикала, который при присоединении еще одного электрона дает дианион, в кислой среде превращающийся в двухатомный фенол, например в случае 1,4-бензохинона:

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ХИНОНОВ
Соединение
Цвет
Температура плавления, oС
Окислит. -восстановит. потенциал, В (CH3OH, 25 °С)*
1,2-Бензохинон
Ярко-красный
60-70
0,795 (H2O)
1,4-Бензохинон
Светло-желтый
116
0,711(C6H6)
Тетраметил- 1 ,4-бензо-хинон (дурохинон)
Желтый
111-112
0,466
Тетрахлор-1,4-бензохинон
Желтый
290
0,742 (C6H6)
1,2-Нафтохинон
Красный
145-147
0,576
1,4-Нафтохинон
Желтый
128,5
0,484
1,2-Антрахинон
Красный
185-190
0,490
1,4-Антрахинон
Желтый
218
0,401
9,10-Антрахинон
Желтый
287
0,154
9,10-Фенантрахинон
Желтый
206-208
0,460
1,4,5,8-Нафтодихинон
Желтый
220
0,972 (H2O)

*B скобках указан растворитель, отличный от СН3ОН.

Склонность ХИНОНЫ к участию в окислит.-восстановит, реакциях характеризуется окислит.-восстановит, потенциалом. В общем случае 1,2-Х. имеют более высокие потенциалы, чем 1,4-Х. Электроноакцепторные группы в молекуле ХИНОНЫ обычно повышают его окислит.-восстановит. способность, электронодонорные - понижают.
По химический свойствам ХИНОНЫ аналогичны-ненасыщенным кетонам. Под действием мягких восстановителей ХИНОНЫ легко превращаются в гидрохиноны, причем легче всего восстанавливаются бензохиноны, труднее - 9,10-антрахинон. X. легко образуют комплексы с донорами электронов, например 1,4-бензохинон с гидрохиноном дает черно-зеленый кристаллич. комплекс хингидрона, с пиреном (1:1) в петролейном эфире - красный кристаллич. комплекс.
Для ХИНОНЫ характерны реакции присоединения, например:

Взаимод. с Cl2 при низкой температуре протекает с сохранением хиноидной структуры, например:

X. легко вступают в диеновый синтез, причем 1,2-Х. могут выступать как диены и диенофилы, а 1,4-Х.- как диенофилы, например:

С тиомочевиной в НCl ХИНОНЫ дают продукты, способные к дальнейшей циклизации с образованием гетероциклов, например:

Облучение ХИНОНЫ УФ светом в присутствии альдегидов приводит к продуктам С- и О-ацилирования, например:

В условиях фотохимический реакций ХИНОНЫ могут присоединять по кетогруппе олефины, например:

Получают ХИНОНЫ, как правило, окислением соответствующих фенолов, аминов или диаминов действием AgCO3, соли Фреми (KO3S)2NO, (C6H5SeO)2O (гл.обр. для синтеза 1,2-Х), хромовой кислоты и др. окислителей.
X.- структурные фрагменты природные веществ (например, витаминов K1 и К3, см. Витамин К), антрахиноновых красителей, фталоилкарбазолов, органическое пигментов (см. Пигменты): 1,4-бензохинон - окислитель в фотографии, дубящее средство при крашении. Некоторые ХИНОНЫ и их производные - катализаторы в производстве синтетич. каучука и полиакрилатов (1,4-нафтохинон), окислит. дегидрирования (полинафтохинон) и окислит.-восстановит. процессов (алкилантрахиноны); полупродукты в синтезе полициклических кубовых красителей (2,3-дихлор-1,4-нафтохинон), бензантрона (9,10-антрахинон).

Литература: Кэсон Д., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 4, М., 1951, с. 270-336; Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л., 1980; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 830-47. См. также лит. при ст. Антрахиноновые красители.

Г. И. Пуца.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы и пирожное в коробке
Фирма Ренессанс уличные лестницы на второй этаж - качественно, оперативно, надежно!
стулья изо для офиса
услуги временного хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)