![]() |
|
|
ХЕЛЕТРОПНЫЕ РЕАКЦИИХЕЛЕТРОПНЫЕ РЕАКЦИИ
(от греческого chele - клешня и tropos - поворот, направление), частный случай
циклоприсо-единения (циклораспада), при котором связи образуются (разрываются)
синхронно у одного и того же атома. Обычно в ХЕЛЕТРОПНЫЕ РЕАКЦИИ р. образуются две s-связи
между концевыми атомами сопряженного полиенового или вицинальными атомами этиленового
субстрата и атомом реагента, имеющим неподеленную пару электронов в плоскости
молекулы и вакантную орбиталь, ортогональную этой плоскости. К таким реагентам
относятся SO2, СО, карбены, нитрены, фосфены и т. п. Формально процесс
соответствует уменьшению числа p-связей в субстрате и увеличению координац.
числа атома реагента, например: При этом число p-электронов
в молекуле уменьшается на 2. Обратную реакцию называют хелетропным элиминированием
или хелетропным циклораспадом. Различают линейные и нелинейные
ХЕЛЕТРОПНЫЕ РЕАКЦИИ р. В линейной реакции орбиталь неподеленной пары атома А участвует по супрапо-верхностному
типу (так называемой s-сближение реагентов), в нелинейной - по антараповерхностному
типу (p-сближение реагентов) (см. Вудворда-Хофмана правила). Линейные
ХЕЛЕТРОПНЫЕ РЕАКЦИИ р. сопровождаются дисротаторным смещением концевых групп при n = 4q
и конротаторным при n = 4q + 2, нелинейные -конротаторным
смещением при n = 4q и дисротаторным при n = 4q + 2 (табл.). РАЗРЕШЕННЫЕ ХЕЛЕТРОПНЫЕ
РЕАКЦИИ
* Присоединение. ** Элиминирование. Важнейший пример ХЕЛЕТРОПНЫЕ РЕАКЦИИ р.-
присоединение синглетных кар-бенов по двойной связи с образованием циклопропанов;
реакция протекает цис-стереоспецифично: Присоединение нитренов
к олефинам приводит к азириди-нам. Так, синглетный пентафторфенилнитрен с транс-стиль-беном
дает соответствующий транс-азиридин; цис-стиль-бен - цис-азиридин,
например: Аналогично протекает реакция
с атомарным кислородом с образованием оксиранов. Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|