химический каталог




ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ, гетероциклический соединение, содержащие в цикле в качестве гетероатома один или несколько атомов фосфора (наряду с другими гетероатомами или без них).

Называют ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ г. по правилам номенклатуры гетероциклических соединений с использованием префикса "фосфа" (в некоторых случаях "фосф" и "фосфор"; последний применяют всегда, если корень начинается с букв "ин"). Цифровые индексы указывают положение заместителей в кольце. Например: соединение I называют фосфиран, соединение II - 1,2-оксафосфетан, соединение III -1, 2, 3-диазафосфолан, соединение IV- 1,3, 2-диоксафосфоринан, соединение V - 3-метил-2-метокси-4-этил-1, 3, 2-оксаазафосфори-нан, соединение VI - фосфол, соединение VII - фосфорин.


Наиб. подробно изучены моноциклический ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ г. Насыщенные моноциклический ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ г. во многом напоминают по свойствам соответствующие ациклический соединения. Так, соединение VIII и IX проявляют примерно одинаковую склонность к окислению, суль-фуризации, алкилированию. Оба реагируют со спиртами с разрывом связи P-N. Однако ациклический соединение легко обменивает на алкоксил все три амидогруппы, а циклические -только одну (экзоциклическую); др. группы также могут принимать участие в обмене, но в более жестких условиях.


Реакционная способность таких гетероциклов зависит и от их геометрии. Так, стереоизомер X с аксиальной алкоксильной группой легче окисляется по атому P, чем стереоизомер XI с такой же группой в экваториальном положении.


Размер кольца в ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ г. также определяет ряд свойств этих соединений. Как правило, 1,3,2-диоксафосфоринаны (6-член-ные гетероциклы) являются более электронодонорными соединение, чем подобные 1, 3, 2-диоксафосфоланы (5-членные гетероциклы).

ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ г., содержащие в цикле связи P-O, могут полимеризо-ваться. Катализаторы такого процесса - алкилгалогениды, "включающие" механизм Арбузова реакции, например:


Большим своеобразием обладают напряженные бициклический ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ г. (например, соединение XII). Угловое напряжение в связях О —P-O таких соединение приводит к понижению основности и нуклеофильности бициклов. По этой причине бициклофосфиты более стабильны, чем триалкилфосфиты. У этих соединение очень легко (значительно легче, чем у триалкилфосфатов) происходит разрыв связи P-O при действии протонсо- держащих нуклеофилов; эта реакция проявляет высокую регио-селективность, например:


Для получения ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫг. используют различные реакции, например:


Важную роль в получении ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ г. играют фосфоэфирные циклизации, например (В — основание):


К ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ г. относятся некоторые очень важные природные вещества (например, аденозинмонофосфат циклический), лек. средства, пестициды, лиганды для металлокомплексных катализаторов, мономеры. ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ г. широко используют в тонком органическое синтезе.

См. также Дигетерофосфоланы, Дигетерофосфоринаны.

Литература: ПурделаД., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер. с рум., M., 1972; Нифантьев Э.Е., Завалишина А.И., "Успехи химии", 1982, т. 51, в. 10, с. 1601-37; Черкасов Р.А. [и др.], "Успехи химии", 1982, т. 51, в. 8, с. 1305-36; M a th ey R, "Topics phosphorus chemistry", 1980, v. 10, p. 1-128; Quin L., The heterocyclic chemistry of phosphorus systems based on the phosphorus-carbon bond, N.Y., 1981.

Э.Е. Нифантьев.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
расценки на обслуживание чиллеров
подвесное кресло без стойки из ротанга без стойки купить дешево
аренда автобуса на 18 человек
светодиодная лента стоимость работ

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)