химический каталог




ФОСФОРА КИСЛОТЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ФОСФОРА КИСЛОТЫ, кислородные кислоты фосфора в степенях окисления от +1 до +5. Построены из структурных единиц XYP(O)OH, где X и Y - О, P, H либо органическое радикал (см. Фосфорорганические соединения). Сокращенная запись формул

ФОСФОРА КИСЛОТЫ к. по Блазеру и Вормсу (-кислота, -кислота и т. д., в индексе над атомом P указывается его степень окисления) позволяет различать изомеры кислот одинакового состава, например изомеры кислоты H4P2O5 - кислоты . Примеры ФОСФОРА КИСЛОТЫ к.: -кислоты - фос-форноватистая (гипофосфористая) H3PO2 (формула I), фосфино-вые кислоты RR"P(O)OH (II), фосфонистые кислоты RH2PO2 (III); -кислота - гиподифосфорная H4P2O4 (IV); -кислоты -фосфористая H3PO3 (V), фосфоновые кислоты RP(O)(OH)2 (VI); -кислота - фосфорноватая (гипофосфорная) H4P2O6 (VII);-кислота - фосфорная кислота (ортофосфорная) H3PO4 (VIII).


В кристаллич. состоянии выделены кислоты: одноосновные H3PO2, (НРО3)n; двухосновные H4P2O5 , H4P2O6 ; трехосновные H3PO4, H4P2O5 , H4P2O6 ; четырехосновная H4P2O7 —О—); пятиосновная H5P3O8 ; шестиосновная H6P6O12 [циклический, или -кислота].

Анионной конденсацией H3PO4 с отщеплением воды получают конденсированные кислоты, в молекулах которых тетраэдрич. группы PO4, соединенные между собой через общий атом О, образуют цепи (полифосфорные кислоты), кольца (м е -тафосфорные кислоты), разветвленные структуры (ультрафосфорные кислоты):


При и Рnc-кислоты неразличимы, Молярное отношение H2O:P2O5 = R в гомологич. ряду Pnc-кислот не меняется (R= 1),-в ряду Рn-кислот при росте n уменьшается в пределах . При кислоты представляют собой смеси, состав которых характеризуется молекулярно-массовым распределением анионов. По мере уменьшения R смеси обогащаются высшими кислотами, при этом вязкость кислот увеличивается вплоть до образования твердой массы. Вблизи значения R = 1 в смесях появляются Рnc-кислоты, а также ультрафосфорные кислоты сетчатого строения (область их существования 1,2R0,7). В качестве товарного продукта выпускают умеренно вязкую фосфорную кислоту (2,5 >R> 1,5), из которой получают жидкие удобрения и комплексные удобрения. В медицине используют аденозинфосфорные кислоты (органическое Рn-кислоты), в органическое синтезе -конц. полифосфорные кислоты. Индивидуальные кислоты [хроматог-рафически чистые H5P3O10, (НРО3)3 и др.] обычно получают из солей ионным обменом в виде разбавленый водных растворов, где они постепенно разрушаются по схеме:

.

Это сильные или средней силы кислоты: для Р3-кислоты рК2 1,2, рК3 2,1, рК4 5,7, рК5 8,6; для P-кислотыI рК1 2,6, рК2 6,4, рК3 8,8, рК4 11,4.

Существуют конденсированные ФОСФОРА КИСЛОТЫ к. с разным сочетанием атомов P в различные степенях окисления. К ним может быть отнесены изомеры трифосфорных кислот H5P3O9 и , H5P3O8 . Известны над фосфорные кислоты с терминальной или срединной пероксо-группой: пероксофосфорная (IX), пероксопирофосфорная


Фосфорноеатистая кислота H3PO2: температура плавления 26,5 0C; плотность 1,49 г/см3; -608,2 кДж/моль; К 8,9•10-2, при нагревании выше 50 0C начинает разлагаться на PH3, красный P, H3PO4 и H2; хорошо растворим в воде, этаноле, диэтиловом эфире; сильный восстановитель, например при никелировании металлов; образует соли - гипофосфиты неорганические, например Na(H2PO2)•H2O; получают ее взаимодействие гипофосфитов с H2SO4 или щавелевой кислотой, окислением PH3 иодом в слабокислой водной среде; используют как антиоксидант для алкидных смол, светостабилизатор для полиамидов и поливинилхлори-да, стабилизатор пены при получении пенополиуретанов.

Фосфорноеатая кислота H4P2O6: температура плавления 70 0C; -1638,6 кДж/моль; K1 6•10-3, K2 5•10-3, К3 5,4•10-8, K4 9,3 • 10-11; образует моно- и дигидраты, на воздухе расплывается; растворим в воде, в конц. водных растворах выше 30 0C разлагается на H3PO3 и H3PO4; окисляется KMnO4 и K2Cr2O7 до H3PO4; получают окислением воздухом растворов H3PO3 или P, взаимодействие хлорной извести с P. Соли H4P2O6 - гипофос -фаты, например Na2H2P2O6•6H2O, Na4P2O6•10H2O; соли щелочных металлов хорошо растворим в воде, щел.-зем. и тяжелых металлов не раств.; при нагревании в воде гидролизуются до гипофосфитов и фосфатов.

Фосфористая кислота H3PO3: температура плавления 73,6 0C; плотность 1,65 г/см3; DH0обр-970,6 кДж/моль; K1 5,1 •10-2, K2 1,8•10-7; раствори-мость в воде 75,6% по массе (О 0C), 87,4% (40 0C); при нагревании в воде окисляется до H3PO4 с выделением H2; восстановитель, осаждает Pt, Pd, Ag, Au и др. металлы из растворов их солей; получают гидролизом PCl3, растворением P2O3 в воде или взаимодействие солей H3PO3 с H2SO4. Соли H3PO3 - фосфиты, например NaH2PO3•2,5H2O; плохо раств. в воде (кроме солей щелочных металлов); при нагревании разлагаются на ортофосфаты и производные P в низших степенях окисления; в водных растворах легко окисляются до ортофосфатов; получают нейтрализацией H3PO3 гидроксидами металлов; восстановители в неорганическое синтезе, стабилизаторы поливинилхлорида (фосфит Pb).

Пирофосфорная кислота H4P2O7 существует в двух полиморфных модификациях с температура плавления 54,3 и 71,5 0C, температура плавления смеси 61 0C; -2248,8 кДж/моль; К1 10-1, K2 10-2, K3 2,7•10-7, K4 2,4•10-10; растворимость в воде 87,6% по массе (23 0C); образует моно-, пента- и гексагидраты; получают упариванием H3PO4, взаимодействие P2O5 с H3PO4 с последующей кристаллизацией из раствора при соотношении H2O: P2O5 = 2, ионным обменом из растворимых в воде пирофосфатов. Соли H4P2O7 -пирофосфаты (см., например, Натрия фосфаты).

О солях и эфирах ФОСФОРА КИСЛОТЫ к. см. Фосфаты конденсированные, Фосфаты неорганические, Фосфаты органические, Фосфиты органические.

Литература: Продан Е.А., Продан Л.И., Ермоленко H. ФОСФОРА КИСЛОТЫ, Триполи-фосфаты и их применение, Минск, 1969, с. 286-93; Корбридж Д., Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии, пер. с англ., M., 1982, с. 112-89.

E. А. Продан.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
стол компьютерный g0011g5
где купить покрышку и камеру для гироскутера
купить урну для улицы
сетки сварные из арматурной стали

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)