химический каталог




ФОСФОРА ГАЛОГЕНИДЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ФОСФОРА ГАЛОГЕНИДЫ, тригалогениды PX3, пентагало-гениды PX5 (X = F, Cl, Br), смешанные галогениды, например PClF2, PCl2F3, окси- POX3 и тиогалогениды PSX3, низшие галогениды - галогениды P(II), например P2Cl4, P2I4. Св-ва ФОСФОРА ГАЛОГЕНИДЫ г. приведены в табл. PCl3, PBr3, POCl3, PSCl3, P2Cl4 - бесцв. жидкости; PI3 - красные кристаллы гексаген, сингонии; PCl5 - бесцв. зеленоватые кристаллы тетрагон. сингонии; POBr3 -бесцветные кристаллы; PBr5 - красновато-желтые кристаллы ром-бич, сингонии; P2I4 - оранжевые кристаллы триклинной сингонии, температура плавления 126,1 0C, плотность 4,18 г/см3; остальные - бесцв. газы. Молекулы ФОСФОРА ГАЛОГЕНИДЫ г. сравнительно малополярны.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГАЛОГЕНИДОВ ФОСФОРА

Соединение

температура плавления,

0с

T. кип.,

0с

Плотн., г/см3


Дж/(моль •К)а


кДж/моль


Дж/(моль•К)

PF3

-151,5

-101,5

3,907 г/л

58,69

-957,4

272,95

PCl3

-90,34

75,3

1,57

71,59

-289,5

311,60

PBr3

-40,5

175,3

2,87


-175,7б

57,4б

PI3

61,0

Разлагается

3,89


-46,0в


PF5

-93,75

-84,55г

5,805

г/л

84,70

-1593,3

300,92

PCl5

160

159г

2,11

113,32

-376,0

367,11

PBr5


106 (с различные)

3,57


-230,0в


PFCl4

-60,0



107,85

-646,1

357,89

PClF4

-132



93,0

-1365,0

326,76

PCl2F3

-125

10

5,4 г/л

97,35

-1122,1

335,33

PBr2F3

-20






POF3

39,8

-40,15

3,7д

68,87

-1252,0

285,31

POCl3

1,18

107,2

1,65 .

84,35

-568,4

324,5

POBr3

55,0

192

2,82


-479,5в


PSCl3

-36,2 (-форма) -40,8 (b)

125

1,63




P2Cl4

-28,0 (с различные)






P2I4

126,1


4,18




а Для газа. б Для жидкости. в Для кристаллов.г Температура возгонки.д Относительно воздуха.

Молекулы PX3 имеют конфигурацию тритон, пирамиды с атомом P в вершине. Длина связи P — X меняется от 0,155 нм для PF3 до 0,255 нм для PI3, угол XPX ~ 100°. Полярность молекул падает при переходе от PF3 к PI3, температура плавления растет в результате увеличения межмол. взаимодействия. Трихлорид PCl3 дымит во влажном воздухе (из-за гидролиза с выделением HCl), энергично взаимодействие с водой, образуя фосфористую и соляную кислоты. Хорошо раств. в диэтиловом эфире, бензоле, CHCl3, CS2, CCl4. Получают пропусканием Cl2 в раствор белого P в CS2 или сжиганием P в атмосфере сухого Cl2. Применяют для получения PCl5, POCl3, PSCl3, фосфор-органическое соединение, в производстве красителей, лек. средств, инсектицидов (эфиры тиофосфорных кислот) и ПАВ. Токсичен, ПДК 0,2 Мг/м3.

Молекулы пентахлорида PCl5, находящегося в жидком или газообразном состоянии, имеют конфигурацию три-гон. бипирамиды с атомом P в основании. Расстояния Cl-Cl в основании бипирамиды 0,308 нм, длина экваториальной связи P-Cl 0,21 нм, апикальной - 0,225 нм. Твердый PCl5 построен из тетраэдрич. ионов и октаэдрических Длина связей P — Cl в тетраэдре 0,197 нм, в октаэдре 0,204 нм (экваториальные) и 0,208 нм (апикальные). В парах выше 300 0C полностью разлагается на PCl3 и Cl2, DH реакции 129,7 кДж/моль. Гидролизуется водой сначала до POCl3, затем до H3PO4. Лучший растворитель для PCl5- CCl4, раств. также в CS2. При взаимодействие PCl5 с NH4Cl получается фосфонитрил-хлорид PNCl2, образующий при 120-150 0C циклический тример, который выше 300 0C дает неорганическое полимер (Cl2P = N)n (см. Полифосфазены). Получают PCl5 взаимодействие PCl3 с избытком Cl2, а также пропусканием Cl2 в раствор PCl3 в CS2. PCl5 -хлорирующий агент, его используют при получении хлоран-гидридов фосфорных кислот, фосфоновых кислот из олефинов, в производстве лек. средств и красителей. Токсичен, ПДК 0,2 мг/м3.

Молекула оксихлорида POCl3 имеет форму искаженного тетраэдра с атомом P в центре; 8,01• 10-30 Кл•м.. Полярный растворитель, подвергается самоионизации (POCl3 POCl+2+ Cl-), раств. неорганическое соли, например NaCl, NH4Cl. Хорошо растворим в бензоле, CHCl3, CCl4, CS2. Сильно дымит во влажном воздухе, гидролизуется водой до H3PO4. Получают пропусканием O2 через PCl3 при 20-50 0C, взаимодействие PCl5 с P2O5 или H2C2O4. Применяют для получения инсектицидов, органическое фосфатов H3PO4, в частности трибутилфосфата. Токсичен, ПДК в воздухе рабочей зоны 0,05 мг/м3.

Тиохлорид PSCl3 по свойствам близок к POCl3; получают взаимодействие S с PCl3 в автоклаве в присутствии AlCl3. Используют в производстве инсектицидов (эфиры тиофосфорных кислот).

Фториды и бромиды P получают из простых веществ, PF5 применяют в производстве фторофосфатов, как ингибитор коррозии металлов в среде N2O4.

Литература: Везер В.-Дж., Фосфор и его соединения, пер. с англ., M., 1962; У га и Я. А., Неорганическая химия, M., 1989. Я. А. Угай.


Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
сиденье для гироскутера своими руками
Отличное предложение в КНС на PC42TWE01013 - офис продаж в Москве, доставка заказов по всей России.
что такое топпер для дивана
сковородка фишлер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)