ФОСФОНАТЫ, эфиры фосфоновых кислот общей формулы , где R, R" - органическое радикал, n — 1, 2 (иногда к ФОСФОНАТЫ необоснованно относят любые производные фосфоновых, а также тио- и селенофосфоновых кислот). ФОСФОНАТЫ называют также соли фосфоновых кислот.

ФОСФОНАТЫ подразделяют на кислые, или первичные (n=1), и полные, или вторичные (п = 2). Назв. ФОСФОНАТЫ включает назв. органическое радикалов (радикала) в алкоксильной группе (приводятся вначале) и назв. радикала у атома P, которые являются префиксами к слову фосфонат; иногда ФОСФОНАТЫ называют как эфиры органил-фосфоновых кислот [например, PhP(O)(OH)OC₂H₅ - этилфенилфос-фонат, или этиловый эфир фенил фос фоновой кислоты].

ФОСФОНАТЫ встречаются в природе, например эфиры 2-аминоэтил- и 2-метиламиноэтилфосфоновых кислот обнаружены в некоторых морских организмах (см. Фосфолипиды).

ФОСФОНАТЫ с низшими алкильными, алкенильными и арильными радикалами у атомов P и О - жидкости, перегоняющиеся в вакууме без разложения, остальные - кристаллич. вещества или масла. ФОСФОНАТЫ, как правило, растворим в органических растворителях, низшие -также в воде. Первичные ФОСФОНАТЫ- кислоты средней силы [например, для n-ClC₆H₄P(O)(OC₄H₉)OH рК_а 1,7], образуют соли с аминами. Соед. с низшими алкоксильными группами обладают выраженной алкилирующей способностью.

Конфигурация молекул ФОСФОНАТЫ- тетраэдрическая; 1,57• 10^-29 Кл• м. В спектрах ЯМР ³¹P химический сдвиги (в м.д.) 1-53. Полоса поглощения связи P = O в ИК спектрах находится в области 1200-1280 см ^-1.

Диариловые эфиры обычно устойчивы до 300 ⁰C, диалки-ловые выше 150 ⁰С постепенно разлагаются, образуя кислый ФОСФОНАТЫ и олефин. При нагревании кислые ФОСФОНАТЫ диспропорционируют и дают конденсир. полифосфаты, ди--галогеналкиловые эфиры подвергаются гомополиконденсации; гидроксиалкил-фосфонаты в зависимости от условий проведения реакции и строения соединение претерпевают различные превращения:

Большинство ФОСФОНАТЫ устойчиво к гидролизу. В водных растворах щелочей полный гидролиз диалкилфосфонатов достигается при температурах около 130 ⁰C под давлением, в присутствии кислот для этого требуется многочасовое кипячение. Сравнительно легко гид-ролизуются ФОСФОНАТЫ, содержащие в положении алкоксильного радикала Hal, R"O и R"₂N, а также некоторые виниловые эфиры. При щелочном гидролизе эфиров пергалоген- и гидрокси-алкилфосфоновых кислот наблюдается разрыв связи P-C.

Благодаря электронодонорным свойствам полные ФОСФОНАТЫ образуют устойчивые адцукты с BX₃ (X = Hal, OR") и AlR"₃. Кислые ФОСФОНАТЫ [например, (2-этилгексил)метилфосфонат] способны связывать в прочные комплексы ионы тяжелых металлов (U, Th, Pu и др.).

При действии PCl₅ полные и кислые ФОСФОНАТЫ превращаются в хлорангидриды RP(O)(OR")Cl, при действии RC(O)F полные ФОСФОНАТЫ- во фгорангидриды. При нагревании хлорангидридов RP(O)(OR")Cl с кислыми ФОСФОНАТЫ образуются пирофосфонаты RP(O)(OR")OP(O)R(OR"). При смешении полного ФОСФОНАТЫ и RP(O)F₂ при 100-150 ⁰C спустя 20-30 ч устанавливается равновесие:

ФОСФОНАТЫ с активной метиленовой группой у атома P. используют для алкенилирования карбонильных соединений (см. Хорнера реакция). Диэфиры алкенилфос фоновых кислот присоединяют по кратной связи ROH, RSH, HNR₂ и HP(O)(OR)₂.

ФОСФОНАТЫ получают взаимодействие RP(O)Cl₂ со спиртами, фенолами или с их Na- или К-производными (в зависимости от условий получают полные или кислые ФОСФОНАТЫ); перегруппировкой третичных фосфитов под действием RHal (см. Арбузова реакция); реакцией алкилирования вторичных фосфитов (см. Михаэлиса-Беккера реакция); присоединением вторичных фосфитов к соединение с активированными двойными или тройными связями (см., например, Кабачника-Филдса реакция); окислением (с помощью H₂O₂, N₂O₄ и др.) эфиров фосфонистых кислот где n = 1-2; этерификацией фосфоновых кислот окисями олефинов, эфирами ортокарбоновых кислот, третичными фосфитами, диазоалканами и спиртами (в присутствии карбо-диимидов или др. конденсирующих агентов); взаимодействие алкил-галогенидов с PHal₃ и AlCl₃ (см. Клея-Киннера-Перрена реакция).

Многие ФОСФОНАТЫ - пестициды [например, хлорофос Cl₃CCH(OH)P(O)(OCH₃)₂], экстрагенты (например, кислые 2-этилгексиловые эфиры алкилфосфоновых кислот), лек. средства [например, армин - этил(n-нитрофенил)этилфосфонат], ПАВ (кислые фосфонаты и их соли; см. Алканфосфонаты).

Литература см. при ст. Фосфоновые кислоты. Г. И. Дрозд.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей