ФОСФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ, соединение общей формулы R₂P(O)OH, где R - органическое радикал. Соли и эфиры ФОСФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. называют фосфинатами. За редким исключением (например, при R = CF₃) ФОСФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к.- кристал-лич. вещества. Низшие ФОСФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. хорошо растворим в воде, с увеличением мол. м. R растворимость в воде снижается и возрастает растворимость в органических растворителях. Для алифатич. и ароматические ФОСФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. значения рК_а в H₂O 2,3-3,5 (в 80%-ном этаноле примерно на две единицы выше). К-та (CF₃)₂P(O)OH одна из наиболее сильных рК_а<1).

В спектре ЯМР ³¹P химический сдвиги для ФОСФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. находятся в области 22-75 м.д., полоса поглощения в ИК спектре связи P = O- в области 1140-1210 см ^-1.

При 400 ⁰C ФОСФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. дегидратируются с образованием ангидридов; при обработке ФОСФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. диазоалканами, триалкилфосфитами или спиртами в присутствии катализаторов (карбодиимидов, фе-ниларсоновой кислоты и др.) образуются полные эфиры; при действии COCl₂, SOCl₂ или PCl₅ в эквимолярных количествах образуются хлорангидриды, с избытком PCl₅ или SF₄ - диор-ганилтригалогенфосфораны. Разрыв связей P — С наблюдает ся при действии щелочи на ФОСФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. с пергалогеналкильными радикалами. Восстановители превращают ФОСФИНОВЫЕ КИСЛОТЫк. в фосфины. Известны многочисленные реакции ФОСФИНОВЫЕ КИСЛОТЫк., сопровождающиеся модификацией органическое радикала, а также алкилирование и аци-лирование группы НО.

ФОСФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. с незамещенными алкильными и арильными радикалами обычно получают из диорганилхлорфосфинов, амидо-дихлорфосфатов или диорганилфосфитов:

ФОСФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. с разноименными органическое радикалами можно получать по схеме:

ФОСФИНОВЫЕ КИСЛОТЫк. образуются также в реакции H₃PO₂ с олефинами, при окислении R₂P(S)SH, диорганилдифосфиндисульфидов и вторичных фосфинов; в результате присоединения фосфонистой и органилфосфонистых кислот к альдегидам и кетонам. Реакция H₃PO₂ с альдегидами и вторичными аминами приводит к a-аминоалкилзамещенным ФОСФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к., например:

ФОСФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. используют в лабораторная практике.

Литература: Нифантьев Э.E., Химия фосфорорганических соединений, M., 1971, с. 260-72; Crofts Р., в кн.: Organic phosphorus compounds, eds. G. Koso-lapoff, L. Maier, v. 6, N. Y., 1973, p. 1-209. G. И. Дрозд.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей