химический каталог




ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ (алкилиденфосфораны, илиды фосфора, реактивы Виттига), соединение общей формулы R3P = CR1R2, где R = AIk, Ar; R1, R2 = H, AIk, Hal, COOR3 и др. Часто к ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ относят близкие по структуре соединение с R = Hal, OR", NR"2. Более точно строение ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ может быть описано резонансными структурами I и П (см. также Илиды):


Большинство ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ- кристаллич. соединение (табл.); растворим в органических растворителях, многие ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ разлагаются водой. ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ- полярные (m 1,7 • 10-29-2,3 • 10-29 кл • м), сильноосновные вещества (образуют соли с кислотами HHaI и комплексы с кислотами Льюиса). Порядок связи Р = С в молекуле с несопряженными связями около 1,3. В ИК спектре полоса поглощения связи P = C находится в области 900 см-1; в УФ спектре обычно наблюдаются две полосы поглощения (lмакс 265 и 340-400 нм). В спектре ЯМР химический сдвиги 31P в области 0-80 м. д.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ФОСФИНАЛКИЛЕНОВ

Соединение

T. пл., 0C

T. кип., °С/мм рт. ст.

Химическая сдвиги в спектре ЯМР31Р (относительно 85%-нойН3РО4), м.д.

(CH3)3P = CH2

13-14

118-120/750

21

(C4H9)3P = CH2


58/0,001

16

Ph3P = CH2

96


20

Ph3P = CHCN

190


23

(CH3)3P = CHSi(CH3)3

-36

66/11

11

(СН3)3Р = С[Si(CH3)3]2

14-18

60/1

0

Ph3P = C = C = O

173


2,6

Ph3P = C = C = S

225


7,7

ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ относительно устойчивы к нагреванию. Соед. с R = AIk перегоняются в вакууме, большинство ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ, стабилизированных сопряжением, разлагается лишь выше 200 0C. ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ сравнительно легко окисляются и гидролизуются, давая соответствующие фосфиноксиды;


При действии AlHn(OR)4_n (п= 1-4) ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ восстанавливаются до соединение Р(III). Алкилгалогениды алкилируют ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ по метиле-новому атому С.

Наиб. изучена реакция ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ с карбонильными соединение (см. Виттига реакция), протекающая по схеме:


ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ активно взаимодействие со многими др. соединение, содержащими активированные кратные связи, например:


В реакциях F. с оксиранами образуются производные циклопропана (наряду с олефинами):


Осн. метод получения ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ- разложение солей фосфония в присутствии оснований В (щелочной металл, RLi, RONa, NaOH, NR3 и др.):


Др. методы получения:

1) присоединение карбенов к третичным фосфинам;

2) взаимодействие галогенфосфоранов с соединение, содержащими активную метиленовую группу, например:


3) реакция фосфинов с соединение с активир. связью C = C.


ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ используют в препаративной практике для получения соединение сложного строения со связью C = C, например стероидов, каротиноидов.

Литература: Коrбридж Д., Фосфор, пер. с англ., M., 1982, с. 219-29; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, M., 1983, с. 108-29; Bestmann H., Zimmermann R., в кн.: Organic phosphorus compounds, v. 3, N. Y., 1972, p. 3-184; Trippett S., в кн.: Organophosphorus chemistry, v. 3, L., 1972, p. 150. Г. И. Дрозд.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
Шкаф Меридиан Бегония 5-дверный Б45
обучение усн
Citizen CA0270-59G
Промокод "Галактика". Кликни на ссылку и получи скидку от KNS - купить мониторы для компьютера - поставка по всей России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)